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阶式聚合是分子自组装的方式之一;其基本过程是:把阶式构件逐级连接到核心构件上,获得具有一定结构、单一分子量的高分子。核心构件可以是单官能团或多官能团(必须完全等价)的小分子;阶式构件是具备以下特点的小分子:含有一个(只有一个)可与核心构件缩合的官能团,同时含有一个或多个完全等价的可以转化成跟核心构件相同官能团的基团。如:一元醇ROH可以用作制备核心构件,3-氨基丙睛H2NCH2CH2CN可以作为阶式构件。核心构件的制备及阶式聚合反应示意如下:
(1)ROH + CH2=CHCN → ROCH2CH2CN →
ROCH2CH2COOH → ROCH2CH2COCl
(2)ROCH2CH2COCl + H2NCH2CH2CN →
ROCH2CH2CONHCH2CH2CN
以下步骤同(l)中的第2、3步。
(3)经过n次重复得到
ROCH2CH2CO(NHCH2CH2CO)n NHCH2CH2CN
(4)最后通过水解、酯化封端,得到性质稳定的高分子阶式聚合物。
为了使阶式聚合物的分子量尽快增加,可以选用多向核心构件和多向阶式构件,
如:双向核心构件:(CH2OCHCH2COCl)2
双向阶式构件: HNCH2CH2OCH2CHCN)2
7-1.
写出上述双向核心构件与单向阶式构件的一次、两次和n次缩合得到的阶式聚合物的结构式(不要忘记封端!)。
7-2.选择适当原料制备双向阶式构件 HNCH2CH2OCH2CH2CN)2。
7-3.
写出上述双向核心构件和双向阶式构件一次和两次缩合得到的阶式聚合物的结构式(不要忘记封端!)。
7-4.说明这种阶式聚合的名称中“阶式”二字的意义。
7-5.
为什么多向阶式聚合需要的核心构件和阶式构件要求相关的官能团“完全等价”?甘油能否用作制备阶式聚合所需的多向核心构件?β―氨基葡萄糖能否用作制备阶式聚合所需的多向阶式构件?
7-6.
多向阶式聚合时,分子量增长速度很快。目前已经实现了四向核心构件和三向阶式构件之间的阶式聚合,并得到了分子量高达60604的高分子。请你写出制备这个四向核心构件所需要的起始原料和三向阶式构件的结构式,并选择简单的原料(C1、C2和C3的任何有机化合物)分别制备它们。
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(1)下图中能够说明运动员在短跑从开始到结束后血液乳酸浓度变化的曲线是________。
(2)人体剧烈运动后,往往会感到肌肉酸痛,其原因是肌肉中________。
(3)取9.0g乳酸与足量金属钠反应,可产生2.24L气体(标准状况)。另取9.0g乳酸与等物质的量的乙酸反应,生成0.01 mo1乳酸乙酯和1.8g H2O。乳酸在铜作催化剂时,可氧化生成物质X,向X中加入碱和银氨溶液微热,无银镜产生。由以上实验可确定X的结构简式是________,乳酸的结构简式是________。
(4)近年来,乳酸成为人们的研究热点之一。乳酸可以用化学方法合成,也可以由淀粉通过生物发酵法制备。利用乳酸聚合而成的高分子材料具有生物兼容性,而且在哺乳动物体内或自然环境中,都可以最终降解成为二氧化碳和水。乳酸还有许多其他用途。
①写出乳酸在一定条件下发生缩聚反应的化学方程式:________________。
②用乳酸聚合纤维(聚乳酸)非常适合于做手术缝合线,尤其是做人体内部器官的手术,试分析其中的原因________________________。
③试从生物学物质循环的角度解释利用乳酸合成高分子材料,对于环境有什么重要的意义?________________________________。
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已知,葡萄糖在乳酸菌的催化作用下可转化为乳酸(C3H6O3)。
(1)下图中能够说明运动员在短跑从开始到结束后血液乳酸浓度变化的曲线是________。
(2)人体剧烈运动后,往往会感到肌肉酸痛,其原因是肌肉中________。
(3)取9.0g乳酸与足量金属钠反应,可产生2.24L气体(标准状况)。另取9.0g乳酸与等物质的量的乙酸反应,生成0.01 mo1乳酸乙酯和1.8g H2O。乳酸在铜作催化剂时,可氧化生成物质X,向X中加入碱和银氨溶液微热,无银镜产生。由以上实验可确定X的结构简式是________,乳酸的结构简式是________。
(4)近年来,乳酸成为人们的研究热点之一。乳酸可以用化学方法合成,也可以由淀粉通过生物发酵法制备。利用乳酸聚合而成的高分子材料具有生物兼容性,而且在哺乳动物体内或自然环境中,都可以最终降解成为二氧化碳和水。乳酸还有许多其他用途。
①写出乳酸在一定条件下发生缩聚反应的化学方程式:________________。
②用乳酸聚合纤维(聚乳酸)非常适合于做手术缝合线,尤其是做人体内部器官的手术,试分析其中的原因________________________。
③试从生物学物质循环的角度解释利用乳酸合成高分子材料,对于环境有什么重要的意义?________________________________。
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