摘要：早在19世纪Berthollet与Dalton之间就展开了争论.Berthollet认为化合物的化学组成在一定范围内不断变化.其组成大小取决于制备方法.而Dalton 认为化合物有同样的组成不取 决于制备方法.由于当时的实验条件的限制. Dalton取得了胜利.肯定了化合物的组成服从定组成定律.在这个理论的指导下.加快了有机化学及分子化合物的无机化学的发展进程.但是物质的客观存在是不容忽视的.J． H．Vanthoff建立了固体溶液的概念.认为合金.玻璃. 矿物.岩石都是固体溶液.H．W．Roozeboom在热力学基础上建立了二元体系固体溶液相图.本世纪开始库尔纳柯夫建立了物理化学分析基础.研究了二元体系的相图.发现在组成和温度相图中.有的体系有奇异点.有的体系没有奇异 点.而且在相应的组成和性质图上前者有明显的折点.而后者没有明显的折点.且是平滑的转变.他认为有奇异点的体系生成了固定组成的化合物.称为Daltonide.而无奇异点的体系生成可变组成的化合物.也就是组成在一定范围内发生变化.不服从定组成定律的化合物称为Berthollide.也就是现代人们称为非整比化合物.随着科学的不断发展,实验条件.实验手段的越来越先进.人们发现许多固体具有非整比的计量特征.并且对这一化合物越来越引起重视. 由于非整比化合物的出现.必须对经典的化学计量定律进行重新认识. 在经典的化学计量定律中未考虑物体的凝固态的情况.在蒸汽或气体状态下所有物质是由分子组成的.而在凝固态下.不同原子组成的物质中多数是以原子间键.金属键.离子键组成的大分子固体化合物.很少是由原子组成单个分子.再以分子为单元组成分子固体.前者形成非整比化合物.后者组成化学计量化合物.因此对固体的研究只考虑组成就不够了.必须将组成结构和性质结合起来.用化学分析确定物质的组成.物理化学分析确定组成与性质的关系.X射线分析确定组成与结构的关系.只有将三者的数据结合起来.才能确定该化合物是非整比化合物.还是化学计量化合物.因此对化学计量化合物必须有一严格定义.组成相同.结构相同和分子量相同的物质.在惰性气氛下.在自己饱和蒸气压下或自己饱和溶液中所得到的单一化合物.制备条件一有变化.就可能得到非整比 化合物.如Fe1-xO.Sn1+xO2.PbO1.88等都是非整比化合物. 从能带理论的观点来看.在固体中.由于电子的公共化.在晶体中不是分子而是相.Avogadro¢s number N个原子的集合.原子决定晶体晶格的性质.极微量的杂质或组成变化.影响的不是局部间原子.而是整个晶体. 因此.每一个被认为可变组成的化合物都是由许多固定组成的同种化合物的系列.在每个系列中化合物的数量很多.但不是无限的.这是由于晶体中在不同条件下价电子具有很多可能的能级所决定的.因而对非整比化合物来讲.它是一个系列.在这一系列中.总是由单个固定组成的化合物所组成的.这一固定组成的化合物.它是适合经典的化学计量定律.

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