摘要:①在以上醛基保护反应中要保证反应的顺利进行.可采取的措施有 .②已知具有五元环和六元环结构的缩醛比较稳定.写出用乙二醇(HOCH2CH3OH)保护苯甲醛中醛的反应方程式 .

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(10分)有机反应具有复杂性以及产物的多样性,因此在有机合成时,有时候需要考虑对某种官能团进行保护,有时候需要考虑取代基的位置。

Ⅰ.芳香烃取代反应中,环上的取代基对取代位置产生的影响即定位效应:

(1)甲苯的氯化及硝化的产物比例情况如下:

 

邻位取代产物

间位取代产物

对位取代产物

在乙酸中,25℃下甲苯氯化反应

59.79%

0.48%

39.74%

在硝酸硫酸中甲苯硝化反应

63%

3%

34%

分析表中的数据,可得出的结论是                                                                    

                                                                                                   

(2)下表是不同的烷基苯的硝化反应中其邻、对位产物的情况:

产物

C6H5-CH3

C6H5-CH2CH3

C6H5-CH(CH3)2

C6H5-C(CH3)3

邻位产物

58.45%

45.0%

30.0%

15.8%

对位产物

37.15%

48.5%

62.3%

72.7%

试分析在AlCl3催化条件下C6H5-CH3与Cl-C(CH3)3反应的主要产物的结构式为                       

理由是                                                                                              

Ⅱ.醇氧化成醛的反应是药物、香料合成中的重要反应之一。并且醛与饱和NaHSO3溶液可以发生以下反应,利用该反应可以分离醛和酮的混合物。

  

(1)在药物、香料合成中常利用醛和醇反应生成缩醛来保护醛基,此类反应在酸催化下进行。例如:

 

①     在以上醛基保护反应中要保证反应的顺利进行,可采取的措施有                      (写出2条)。                                                                  

                                               

②已知具有五元环和六元环结构的缩醛比较稳定。写出用乙二醇(HOCH2CH2OH)保护苯

甲醛中醛基的反应方程式                                                        

(2)请写出能使醛与NaHSO3反应生成的沉淀重新溶解的试剂的化学式                                  (写出2种,属于不同类别的物质。)                                            

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《有机化学基础》选做题

醇氧化成醛的反应是药物、香料合成中的重要反应之一。

(1)苯甲醇可由C6H5CH2Cl在NaOH水溶液中发生取代反应而得,反应方程式______________________________________________________________。

(2)醇在催化剂作用下氧化成醛的反应是绿色化学的研究内容之一。某科研小组研究了钯催化剂在氧气气氛中对一系列醇氧化成醛反应的催化效果,反应条件为:K2CO3、363 K、甲苯(溶剂)。实验结果如下:

反应时间/h

2.5

2.5

2.5

醛的产率%

95

96

94

反应时间h

3.0

3.0

15.0

醛的产率%

95

92

40

分析表中数据,得到钯催化剂催化效果的主要结论是___________________________________

_________________________________________________(写出2条)。

(3)用空气代替氧气气氛进行苯甲醇氧化生成苯甲醛的反应,其他条件相同,产率达到95%时的反应时间为7.0小时。请写出用空气代替氧气气氛进行反应的优缺点:_____________。

(4)苯甲醛易被氧化。写出苯甲醛被银氨溶液氧化的反应方程式___________________(标出具体反应条件)。

(5)在药物、香料合成中常利用醛和醇反应生成缩醛来保护醛基,此类反应在酸催化下进行。例如:

①在以上醛基保护反应中要保证反应的顺利进行,可采取的措施有______________________

___________________________________________(写出2条)。

②已知具有五元环和六元环结构的缩醛比较稳定。写出用乙二醇(HOCH2CH2OH)保护苯甲醛中醛基的反应方程式________________________。

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