摘要:有机合成的常规方法 Ⅰ.官能团的引入 ①引入羟基(-OH):a.烯烃与水加成,b.醛(酮)与氢气加成,c.卤代烃碱性水解,d.酯的水解等. ②引入卤原子(-X):a.烃与X2取代,b.不饱和烃与HX或X2加成,c.醇与HX取代等. ③引入双键:a.某些醇或卤代烃的消去引入C=C,b.醇的氧化引入C=O等. Ⅱ.官能团的消除: ①通过加成消除不饱和键. ②通过消去或氧化或酯化等消除羟基(-OH). ③通过加成或氧化等消除醛基. Ⅲ.官能团的衍变: 根据合成需要(有时题目信息中会明示某些衍变途径).可进行有机物的官能团衍变.以使中间物向产物递进.常见的有三种方式: ①利用官能团的衍生关系进行衍变.如伯醇醛羧酸, ②通过某种化学途径使一个官能团变为两个.如CH3CH2OHCH2=CH2Cl-CH2-CH2-ClHO-CH2-CH2-OH; ③通过某种手段.改变官能团的位置. Ⅳ.碳骨架的增减.闭环与开环: ①增长:有机合成题中碳链的增长.一般会以信息形式给出.常见方式为有机物与HCN反应以及不饱和化合物间的加成.聚合等. ②变短:如烃的裂化裂解.某些烃的氧化.羧酸盐脱羧反应等.

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无水AlCl3可用作有机合成的催化剂、食品膨松剂等.工业制备无水AlCl3的流程如下:

(1)已知:C(s)+
1
2
O2(g)═CO(g)△H=-110.5kJ/mol,2Fe(s)+
3
2
O2(g)═Fe2O3(s)△H=-822.1kJ/mol
请写出C还原Fe2O3生成CO的热化学方程式
3C(s)+Fe2O3(s)═3CO(g)+2Fe(s)△H=+490.6kJ/mol
3C(s)+Fe2O3(s)═3CO(g)+2Fe(s)△H=+490.6kJ/mol

(2)反应2CO+O22CO2的平衡常数为K1;反应4Fe+3O22Fe2O3的平衡常数K2,则反应3CO+Fe2O32Fe+3CO2的平衡常数K与K1、K2的关系式
K=
K
3
1
K2
K=
K
3
1
K2

(3)高温下,氧化铁能跟碳发生下列反应:
①Fe2O3+3C
 高温 
.
 
2Fe+3CO ②Fe2O3+3CO
 高温 
.
 
2Fe+3CO2若反应产生的气体是CO2和CO,则
n(C)
n(Fe2O3)
的取值范围是
1.5<
n(C)
n(Fe2O3)
<3
1.5<
n(C)
n(Fe2O3)
<3

(4)氯化炉中生成的气体,通常用碱性的亚硫酸钠溶液来吸收,请用离子方程式分析亚硫酸钠溶液呈碱性的原因
SO32-+H2OHSO3-+OH-
SO32-+H2OHSO3-+OH-

(5)氯化炉中发生:3Cl2(g)+3C(s)+Al2O3(s)2AlCl3(g)+3CO(g)△H>0,欲提高金属铝的氯化效果,不可采取的措施是
①⑤
①⑤
(填序号):
①增加C的量 ②多通入Cl2③升高温度 ④移走部分AlCl3(g) ⑤使用合适的催化剂工业上还常采用向氯化炉中通入O2的方法,其目的是
与C或CO反应,提供反应所需的热量
与C或CO反应,提供反应所需的热量

(6)沉淀分析法一般规定:溶液中某离子物质的量浓度低于1.0×10-5mol/L时,可认为已沉淀完全.现向一定浓度的AlCl3和FeCl3的混合溶液中逐滴加入氨水,当Fe3+完全沉淀时,测定c(Al3+)=0.2mol/L.此时所得沉淀中
(填“是”或“否”)含有Al(OH)3.(已知:Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38,Ksp[Al(OH)3]=1.1×10-33).
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