摘要：8]+[(n-1)×12]+[n×12]+[(n-1)2×6]+[n2x6]+[(n-1)×n×2×6] 顶角 棱上棱交点 棱上棱心 面上棱交点 面上面心 面上棱心 n＝10.表面原子总数为2402 步骤二:计算晶胞聚合体总原子数: n3×8+[8] ×7/8+[(n-1)×12]×3/4+[n×12]×3/4+[(n-1)2×6]/2+[n2×6]/2+[(n-1)×n×2×6]/2 ＝8000+7 + 81 + 90 + 243 + 300 + 540 ＝9261 表面原子占总原子数的百分数: ×100%＝26% (注:本题计算较复杂.若应试者用其他方法估算得出的数值在26% 左右2个百分点以内可得3分.3个百分点以内可得2分.其估算公式可不同于标准答案.但其运算应无误.本题要求作估算.故标准答案仅取整数.取更多位数不扣分.) 六配位单核配合物MA2(NO2)2呈电中性,组成分析结果:M 21.68%, N 31.04%, C 17.74%,配体A含氮不含氧,配体 (NO2)x 的两个氮氧键不等长. 5-1.该配合物中心原子M是什么元素?氧化态多大?给出推论过程. 5-2.画出该配合物的结构示意图.给出推理过程. 5-3.指出配体 (NO2)x在“自由 状态下的几何构型和氮原子的杂化轨道. 5-4.除本例外.上述无机配体还可能以什么方式和中心原子配位?用图形回答问题. 5-1. nM : nN = 21.68/MM : 31.04/14 = 1 :(2y + 2) MA = 19.56x(y+1) y＝2(设y为其他自然数均不合题意).得 MM = 58.7 查周期表.M = Ni 由配体 (NO2)x 的两个氮氧键不等长.推断配体为单齿配体.配位原子为O. 故配体为NO2-.因此.Ni的氧化数为+2. (推理过程合理都给分.不合理, 即使结果正确也扣2分.) 5-2. 设配合物中碳原子数为nC.则:nC : nN = 17.74/12 : 31.04/14 = 0.667 已知 nN = 2x2+2 = 6, 所以.nC = 0.677x6 = 4 求出摩尔质量.由于剩余量过小.只能设A是氮氢化合物.由此得氢数.可 推得配体A为H2NCH2CH2NH2, 配合物的结构示意图为: (合理推理过程2分.结构图2分) 5-3. NO2-为角型.夹角略小于120o, N取sp2杂化轨道. 5-4.(注:只要图形中原子的相对位置关系正确即可得分,画出其他合理配位结构也 应得分.如氧桥结构.NO2-桥结构等)

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