本题包括A、B两小题，分别对应于“物质结构与性质”和“实验化学”两个选修模块的内容。请选定其中一题，并在相应的答题区域内作答。若两题都做，则按A题评分。

A．乙炔是有机合成工业的一种原料。工业上曾用与水反应生成乙炔。

(1) 中与互为等电子体，的电子式可表示为         ；1mol 中含有的键数目为            。

(2)将乙炔通入溶液生成红棕色沉淀。基态核外电子排布式为                          。

(3)乙炔与氢氰酸反应可得丙烯腈。丙烯腈分子中碳原子轨道杂化类型是                 ；分子中处于同一直线上的原子数目最多为                   。

(4) 晶体的晶胞结构与晶体相似（如图所示），但晶体中含有的中哑铃形的存在，使晶胞沿一个方向拉长。晶体中1个周围距离最近的数目为               。

B．对硝基甲苯是医药、染料等工业的一种重要有机中间体，它常以浓硝酸为硝化剂，浓硫酸为催化剂，通过甲苯的硝化反应制备。

一种新的制备对硝基甲苯的实验方法是：以发烟硝酸为硝化剂，固体NaHSO₄为催化剂（可循环使用），在溶液中，加入乙酸酐（有脱水作用），45℃反应1h 。反应结束后，过滤，滤液分别用5% NaHCO₃,溶液、水洗至中性，再经分离提纯得到对硝基甲苯。

(l)上述实验中过滤的目的是                  。

(2) 滤液在分液漏斗中洗涤静置后，有机层处于        层（填“上”或'下”）；放液时，若发现液体流不下来，其可能原因除分液漏斗活塞堵塞外，还有              。

(3) 下列给出了催化剂种类及用量对甲苯硝化反应影响的实验结果。

①NaHSO₄催化制备对硝基甲苯时，催化剂与甲苯的最佳物质的量之比为               。

②由甲苯硝化得到的各种产物的含量可知，甲苯硝化反应的特点是                     。

③与浓硫酸催化甲苯硝化相比，NaHSO₄催化甲苯硝化的优点有_         、          。

（12分）本题包括A、B两小题，分别对应于“物质结构与性质”和“实验化学”两个选修模块的内容。请选定其中一题，并在相应的答题区域内作答。若两题都做，则按A题评分。

A．黄血盐（亚铁氰化钾，K₄[Fe（CN）₆] ）易溶于水，广泛用做食盐添加剂（抗结剂），食盐中黄血盐的最大使用量为10 mg·kg^－1。黄血盐经长时间火炒，超过400℃时会分解生成剧毒的氰化钾。

回答下列问题：

（1）写出基态Fe²⁺的核外电子排布式         。K₄[Fe（CN）₆]  中Fe²⁺与CN^－两种离子之间的作用力是         。

（2）CN^－中碳原子的杂化方式为     ；1molCN^－中含有π键的数目为      。

（3）金属钾、铜的晶体的晶胞结构如下图（请先判断对应的图），钾、铜两种晶体晶胞中金属原子的配位数之比为        。

（4）黄血盐溶液与稀硫酸加热时发生非氧化还原反应，生成硫酸盐和一种与CN^－是等电子体的气态化合物，反应化学方程式为         。

（12分）本题包括A、B两小题，分别对应于“物质结构与性质”和“实验化学”两个选修模块的内容。请选定其中一题，并在相应的答题区域内作答。若两题都做，则按A题评分。

A．黄血盐（亚铁氰化钾，K₄[Fe（CN）₆] ）易溶于水，广泛用做食盐添加剂（抗结剂），食盐中黄血盐的最大使用量为10 mg·kg^－1。黄血盐经长时间火炒，超过400℃时会分解生成剧毒的氰化钾。

回答下列问题：

（1）写出基态Fe²⁺的核外电子排布式         。K₄[Fe（CN）₆]  中Fe²⁺与CN^－两种离子之间的作用力是         。

（2）CN^－中碳原子的杂化方式为     ；1molCN^－中含有π键的数目为      。

（3）金属钾、铜的晶体的晶胞结构如下图（请先判断对应的图），钾、铜两种晶体晶胞中金属原子的配位数之比为        。

（4）黄血盐溶液与稀硫酸加热时发生非氧化还原反应，生成硫酸盐和一种与CN^－是等电子体的气态化合物，反应化学方程式为         。

（12分）本题包括A、B两小题，分别对应于“物质结构与性质”和“实验化学”两个选修模块的内容。请选定其中一题，并在相应的答题区域内作答。若两题都做，则按A题评分。

       A．用于合成氨的工业煤气中含有H₂S、C₂H₅SH（乙酸醇）、COS（羰基硫）、CS₂等含硫化合物，工业上无机硫常用氧化锌法处理，有机硫可用钴钼催化加氢处理。

       H₂S+ZnO=ZnS+H₂O；C₂H₅SH+ZnO=ZnS+C₂H₄+H₂O

       C₂H₅SH+H₂=C₂H₆+H₂S；COS+H₂=CO+H₂S;CS₂+4H₂=CH₄+2H₂S

   （1）钴原子在基态时核外电子排布式为          。

   （2）下列有关分子结构的说法正确的是            。

       A．C₂H₄分子中有5个键处1个键

       B．COS分子（结构如右图）中键能C=O>C=S

       C．H₂S分子呈V形结构

       D．CH₄、C₂H₆分子中碳原子均采用sp³杂化

   （3）下列有关说法不正确的是      。

       A．H₂O、CO、COS均是极性分子

        B．相同压强下沸点：Cs₂>COS>CO₂

       C．相同压强下沸点：C₂H₅SH>C₂H₅OH

       D．相同压强下沸点：CO>N₂

   （4）-ZnS的晶胞结构如右图，晶胞中S2-数目为：         个。

   （5）具有相似晶胞结构的ZnS和ZnO，ZnS熔点为1830℃，ZnO熔点为1975℃，后者较前者高是由于            。

   （6）钼的一种配合物化学式为：Na₃[Mo(CN)₈]·8H₂O，中心原子的配位数为    。

       B．烃醛结合反应有机合成中颇为重要，绿色催化剂的固体铌酸酸倍受研究者关注。铌酸具有较高的催化活性及稳定性。反应原理如下：

       实验方法是在25mL烧瓶中加入铌酸、10mL甲醇和 0.5mL苯甲醛，在回流状态下反应2h，反应的产率和转化率均非常高。

   （1）采用回流反应2h的目的是             。

   （2）在反应中甲醇需过量，其原因是              。

   （3）不同铌酸用量对产率和转化率影响，如下表：

       在上述苯甲醛与甲醇缩合反应实验中催化剂铌酸的最佳用量为        。

   （4）催化剂的回收利用性能是考察催化剂的一项极为重要的指标。铌酸催化剂循环使用次数对产率的影响如右下图，这说明铌酸催化剂的优点之一是          。

   （5）用铌酸作催化剂时，不同的醛与甲醇的缩合反应的转化率和产率如下表：

       从表中得出的不同的醛与甲醇缩合反应影响转化率和产率的规律是   。