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【化学--选修3物质结构与性质】（15分）
铜、铁都是日常生活中常见的金属，它们的单质及其化合物在科学研究和工农业生产中具有广泛用途。
请回答以下问题：
（1）超细铜粉可用作导电材料、催化剂等，其制备方法如下：
①Cu2+的价电子排布图 ; NH4CuSO3中N、O、S三种元素的第一电离能由大到小顺序为_______________________(填元素符号)。
②
的空间构型为_____________，
离子中心原子的杂化方式为 。
（2）请写出向Cu(NH3)4SO4水溶液中通入SO2时发生反应的离子方程式： 。
（3）某学生向CuSO4溶液中加入少量氨水生成蓝色沉淀，继续加入过量氨水沉淀溶解，得到深蓝色透明溶液，最后向该溶液中加入一定量乙醇，析出[Cu(NH3)4]SO4·H2O晶体。
①下列说法正确的是
a．氨气极易溶于水，是因为NH3分子和H2O分子之间形成3种不同的氢键
b．NH3分子和H2O分子，分子空间构型不同，氨气分子的键角小于水分子的键角
c．Cu(NH3)4SO4所含有的化学键有离子键、极性共价键和配位键
d．Cu(NH3)4SO4组成元素中电负性最大的是氮元素
②请解释加入乙醇后析出晶体的原因 ．
（4）Cu晶体的堆积方式如图所示，设Cu原子半径为r,
晶体中Cu原子的配位数为_______，晶体的空间利用率
为 （ 
,列式并计算结果）。
科研人员发现，一些化学反应在固体之间发生和在水溶液中发生，产物不同．
铜合金是人类使用最早的金属材料，铜在化合物中的常见化合价有＋1、＋2．
将CuCl2·2H2O晶体和NaOH固体混合研磨，生成物中有一黑色的固体A．A不溶于水，但可溶于稀硫酸生成蓝色溶液B．
(1)A的化学式为________；A不同于CuCl2和NaOH在溶液中反应所得产物的可能原因是________．
(2)在含0.02 mol B的溶液中加入适量氨水恰好完全反应，得到浅蓝色沉淀C和无色的溶液D；C溶于盐酸后，加入足量的BaCl2溶液，生成2.33 g白色沉淀；无色的溶液D中加入足量的NaOH，加热收集到无色有刺激性气味的气体E．
①通过计算确定C的化学式．
②E是________(填物质名称)，E在标准状况下的体积为________mL．
(3)若向B中加过量氨水后，再通入SO2至微酸性，最终得到白色沉淀F和无色的溶液．分析知，F是不含结晶水的复盐，其部分元素的质量分数为：Cu 39.31％、S 19.84％、N 8.67％．
①通过计算确定F的化学式．
②写出由B生成F的化学方程式．
(4)将F与中等浓度的硫酸混合加热，会放出无色有刺激性气味的气体，析出紫红色沉淀，同时得到蓝色的溶液．写出该反应的化学方程式．
硫元素价态众多，可与卤素、氮等元素化合形成许多复杂化合物，在科学技术和生成中有重要的应用．根据题意完成下列计算：
1．由硫与限量氯气在50～60℃反应16～20小时，可恰好完全反应，得到两种硫的氯化物A和B．A物质中的含硫量为0.131，B物质中的含氯量为0.816，A的相对分子质量比B大71．计算确定这两种氯化物的分子式分别为________．
若上述反应得到的A、B的物质的量比为3：2，则参加反应的S和氯气的物质的量之比为________．
2．硫的卤化物或卤氧化物都有强水解性，可以作脱水剂．SF4吸收V mL液态水(4℃)，完全反应，得到3.2 g SO2气体(假设SO2完全逸出)和10％的酸溶液，计算吸收的液态水的体积V为________mL．
3．S4N4是亮橙色固体，不溶于水和有机溶剂，是一种重要的金属有机化学反应物．一般用S2Cl2、SCl2的惰性溶剂(CS2)氨解制得：
6S2Cl2＋16NH3→S4N4＋S8＋12NH4Cl；
24SCl2＋64NH3→4S4N4＋S8＋48NH4Cl．
S2Cl2、SCl2的混合液体52.86 g溶于足量的CS2中，再通入35.84 L氨气(标准状况)完全氨解，产生14.080 g硫单质．剩余氨气用40 g水完全吸收形成氨水(密度为0.923 g/mL)．
计算：①该混合液体中S2Cl2、SCl2的物质的量之比为________．
②所得氨水的物质的量浓度为________(保留1位小数)．
4．S4N4与Ag在一定条件下反应，失去N2而缩合成(SN)x，(SN)x合成于1910年，过了五十年，才发现它在0.26 K的低温下，可转变为超导体(superconductor)．(SN)x的结构式为：
已知1.20×105 mol S4N4与Ag发生缩合，失去了1.20×105 mol N2，生成二百聚物[(SN)200]和三百聚物．测得缩合产物中二百聚物的质量分数为0.50．
计算：①缩合产物中各缩合物的物质的量．
②若Ag的实际使用量为8.64 kg，求Ag的循环使用次数．