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（12分）本题包括A、B两小题，分别对应于“物质结构与性质”和“实验化学”两个选修模块的内容。请选定其中一题，并在相应的答题区域内作答。若两题都做，则按A题评分。
A．（12分）2010年上海世博会场馆，大量的照明材料或屏幕都使用了发光二极管（LED）。目前市售LED品片，材质基本以GaAs（砷化镓）、AlGaInP（磷化铝镓铟）、lnGaN（氮化铟镓）为主。砷化镓的品胞结构如右图。试回答：
（1）镓的基态原子的电子排布式是 。
（2）砷化镓品胞中所包含的砷原子（白色球）个数为 ，与同一个镓原子相连的砷原子构成的空
间构型为 。
（3）下列说法正确的是 （填字母）。
A．砷化镓品胞结构与NaCl相同
B．第一电离能：As>Ga
C．电负性：As>Ga
D．砷化镓晶体中含有配位键
E．GaP与GaAs互为等电子体
（4）N、P、As处于同一主族，其氢化物沸点由高到低的顺序是 。
（5）砷化镓可由（CH3）3Ga和AsH3在700℃时制得。（CH3）3Ga中镓原子的杂化方式为 。
B．（12分）乙酸乙酯的实验室和工业制法常采用如下反应：
CH3COOH+C2H5OH
CH3COOC2H5+H2O
已知：①无水氯化钙可与乙醇形成难溶于水的CaCl2·6C2H5OH；
②部分有机物的沸点：
| 试剂 | 乙醚 | 乙醇 | 乙酸 | 乙酸乙酯 |
| 沸点（℃） | 34．5 | 78．5 | 117．9 | 77 |
（1）浓硫酸的作用是 ，球形干燥管的作用是 。
（2）用如图所示装置来制备少量的乙酸乙酯，产率往往偏低，其原因可能为 、
等。
（3）实验所得到的乙酸乙酯中常含有一定量的乙醇、乙醚和水，应先加入无水氯化钙，除去 ；再进行蒸馏，收集77℃左右的馏分，以得到较纯净的乙酸乙酯。
（4）目前对该反应的催化剂进行了新的探索，初步表明质子酸离子液体可用作此反应的催化剂，且能重复使用。实验数据如下表所示（乙酸和乙醇以等物质的量混合）。
| 同一反应时间 | 同一反应应温度 | ||||
反应温度/ ℃ | 转化率（%） | 选择性（%）* | 反应时间/h | 转化率（%） | 选择性（%）* |
| 40 | 77.8 | 100 | 2 | 80.2 | 100 |
| 60 | 92.3 | 100 | 3 | 87.8 | 100 |
| 80 | 92.6 | 100 | 4 | 92.3 | 100 |
| 120 | 94.5 | 98.7 | 6 | 93.0 | 100 |
| *选择性100%表示反应生成的产物全部是乙酸乙酯和水 | |||||
a.120℃,4h b.80℃,2h c.60℃,4h d.40℃,3h
②当反应温度达到120℃时，反应选抒性降低的原因可能为 。 查看习题详情和答案>>
A．（12分）2010年上海世博会场馆，大量的照明材料或屏幕都使用了发光二极管（LED）。目前市售LED品片，材质基本以GaAs（砷化镓）、AlGaInP（磷化铝镓铟）、lnGaN（氮化铟镓）为主。砷化镓的品胞结构如右图。试回答：
（1）镓的基态原子的电子排布式是 。
（2）砷化镓品胞中所包含的砷原子（白色球）个数为 ，与同一个镓原子相连的砷原子构成的空
间构型为 。（3）下列说法正确的是 （填字母）。
A．砷化镓品胞结构与NaCl相同
B．第一电离能：As>Ga
C．电负性：As>Ga
D．砷化镓晶体中含有配位键
E．GaP与GaAs互为等电子体
（4）N、P、As处于同一主族，其氢化物沸点由高到低的顺序是 。
（5）砷化镓可由（CH3）3Ga和AsH3在700℃时制得。（CH3）3Ga中镓原子的杂化方式为 。
B．（12分）乙酸乙酯的实验室和工业制法常采用如下反应：
CH3COOH+C2H5OH
CH3COOC2H5+H2O已知：①无水氯化钙可与乙醇形成难溶于水的CaCl2·6C2H5OH；
②部分有机物的沸点：
| 试剂 | 乙醚 | 乙醇 | 乙酸 | 乙酸乙酯 |
| 沸点（℃） | 34．5 | 78．5 | 117．9 | 77 |
（1）浓硫酸的作用是 ，球形干燥管的作用是 。
（2）用如图所示装置来制备少量的乙酸乙酯，产率往往偏低，其原因可能为 、
等。
（3）实验所得到的乙酸乙酯中常含有一定量的乙醇、乙醚和水，应先加入无水氯化钙，除去 ；再进行蒸馏，收集77℃左右的馏分，以得到较纯净的乙酸乙酯。
（4）目前对该反应的催化剂进行了新的探索，初步表明质子酸离子液体可用作此反应的催化剂，且能重复使用。实验数据如下表所示（乙酸和乙醇以等物质的量混合）。
| 同一反应时间 | 同一反应应温度 | ||||
反应温度/ ℃ | 转化率（%） | 选择性（%）* | 反应时间/h | 转化率（%） | 选择性（%）* |
| 40 | 77.8 | 100 | 2 | 80.2 | 100 |
| 60 | 92.3 | 100 | 3 | 87.8 | 100 |
| 80 | 92.6 | 100 | 4 | 92.3 | 100 |
| 120 | 94.5 | 98.7 | 6 | 93.0 | 100 |
| *选择性100%表示反应生成的产物全部是乙酸乙酯和水 | |||||
a.120℃,4h b.80℃,2h c.60℃,4h d.40℃,3h
②当反应温度达到120℃时，反应选抒性降低的原因可能为 。
描述弱电解质电离情况可以用电离度和电离平衡常数表示，下表1是常温下几种弱酸的电离平衡常数（Ka）和弱碱的电离平衡常数（Kb），表2是常温下几种难（微）溶物的溶度积常数（Ksp）。
| 酸或碱 | 电离常数（Ka或Kb） |
| CH3COOH | 1.8×10-5 |
| HNO2 | 4.6×10-4 |
| HCN | 5×10-10 |
| HClO | 3×10-8 |
| NH3·H2O | 1.8×10-5 |
表1
| 难（微）溶物 | 溶度积常数（Ksp） |
| BaSO4 | 1×10-10 |
| BaCO3 | 2.6×10-9 |
| CaSO4 | 7×10-5 |
| CaCO3 | 5×10-9 |
表2
请回答下面问题：
（1）上述四种酸中，酸性最强的是 （用化学式表示）。下列能使醋酸溶液中CH3COOH的电离度增大，而电离常数不变的操作是 （填序号）。
A．升高温度 B．加水稀释 C．加少量的CH3COONa固体 D．加少量冰醋酸
（2）CH3COONH4的水溶液呈 （选填“酸性”、“中性”、“碱性”），溶液中各离子浓度大小的关系是 。
（3）物质的量l：l的NaCN和HCN的混合溶液，其pH>7，该溶液中离子的浓度从大到小排列为 。
（4）工业中常将BaSO4转化为BaCO3后，再将其制成各种可溶性的钡盐（如：BaCl2）。具体做法是用饱和的纯碱溶液浸泡BaSO4粉末，并不断补充纯碱，最后BaSO4转化为BaCO3。现有足量的BaSO4悬浊液，在该悬浊液中加纯碱粉末并不断搅拌，为使SO42-物质的量浓度达到0。0lmol·L-1以上，则溶液中CO32-物质的量浓度应≥ mol·L-1
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描述弱电解质电离情况可以用电离度和电离平衡常数表示，下表1是常温下几种弱酸的电离平衡常数（Ka）和弱碱的电离平衡常数（Kb），表2是常温下几种难（微）溶物的溶度积常数（Ksp）。
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酸或碱 |
电离常数（Ka或Kb） |
|
CH3COOH |
1.8×10-5 |
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HNO2 |
4.6×10-4 |
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HCN |
5×10-10 |
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HClO |
3×10-8 |
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NH3·H2O |
1.8×10-5 |
表1
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难（微）溶物 |
溶度积常数（Ksp） |
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BaSO4 |
1×10-10 |
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BaCO3 |
2.6×10-9 |
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CaSO4 |
7×10-5 |
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CaCO3 |
5×10-9 |
表2
请回答下面问题：
（1）上述四种酸中，酸性最强的是 （用化学式表示）。下列能使醋酸溶液中CH3COOH的电离度增大，而电离常数不变的操作是 （填序号）。
A．升高温度 B．加水稀释 C．加少量的CH3COONa固体 D．加少量冰醋酸
（2）CH3COONH4的水溶液呈 （选填“酸性”、“中性”、“碱性”），溶液中各离子浓度大小的关系是 。
（3）物质的量l：l的NaCN和HCN的混合溶液，其pH>7，该溶液中离子的浓度从大到小排列为 。
（4）工业中常将BaSO4转化为BaCO3后，再将其制成各种可溶性的钡盐（如：BaCl2）。具体做法是用饱和的纯碱溶液浸泡BaSO4粉末，并不断补充纯碱，最后BaSO4转化为BaCO3。现有足量的BaSO4悬浊液，在该悬浊液中加纯碱粉末并不断搅拌，为使SO42-物质的量浓度达到0。0lmol·L-1以上，则溶液中CO32-物质的量浓度应≥ mol·L-1
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| 溶质 | CH3COONa | NaHCO3 | Na2CO3 | NaClO | NaCN | C6H5ONa |
| pH | 8.1 | 8.8 | 11.6 | 10.3 | 11.1 | 11.3 |
A．CH3COOH+NaCN═CH3COONa+HCN
B．CO2+H2O+2NaClO═Na2CO3+2HClO
C．2HCN+Na2CO3-→2NaCN+CO2+H2O
D．Na2CO3+C6H5OH-→NaHCO3+C6H5ONa
E．CO2+H2O+C6H5ONa-→NaHCO3+C6H5OH
②已知HA、H2B是两种弱酸，存在以下关系：H2B（少量）+2A-=B2-+2HA，则A-、B2-、HB-三种阴离子结合H+的难易顺序为______．
（2）一些复分解反应的发生还遵循其他规律．下列变化都属于复分解反应：
①将石灰乳与纯碱溶液混合可制得苛性钠溶液 ②向饱和碳酸氢铵溶液中加入饱和食盐水可获得小苏打固体 ③蒸发KCl和NaNO3的混合溶液，首先析出NaCl晶体．根据上述反应，总结出复分解反应发生的另一规律为______．
（3）常温下某电解质溶解在水中后，溶液中的c（H+）=10-9mol．L-1，则该电解质可能是______（填序号）．
A． CuSO4 B． HCl C． Na2S D．NaOH E．K2SO4
（4）常温下，将pH=3的盐酸a L分别与下列三种溶液混合，结果溶液均呈中性．
①浓度为1.0×l0-3mol．L-1的氨水b L；
②c（OH -）=1.0×10-3mol．L-l的氨水c L；
③c（OH-）=1.0×10-3mol?L-1的氢氧化钡溶液d L．
则a、b、c、d之间由大到小的关系是：______．
（5）一定温度下，向等体积等物质的量浓度的下列三份溶液：①NaOH、②CH3COOH、③CH3COONa分别加等量水，pH变化最小的是______（填编号）．一定温度下，向等体积纯水中分别加入等物质的量的CH3COONa和NaCN，两溶液中阴离子的总物质的量分别为n1和n2，则n1和n2的关系为n1______n2（填“＞”、“＜”或“=”）．
（6）己知常温时Ksp（AgCl）=1.8×10-10mol2．L-2，向50mL 0.018mo1．L-l的AgNO3溶液中加入相同体积0.020mol．L-1的盐酸，则c（Ag+）=______，此时所得混合溶液的pH=______．