高三化学攻关三十六法之――电解原理

电解池既能与学科内知识交叉，也可在学科间形成知识交叉，因而其题相对较难。

●难点磁场

请试做下列题目，然后自我界定学习本篇是否需要。

有一电解池，电极为惰性电极，内装Na₂SO₃(aq)，通以直流电，惰性电极上发生化学反应。

(1)阴极上的反应为：                     ；

(2)阳极上的反应为：                     。

●案例探究

[例题]某学生试图用电解法根据电极上析出物质的质量来验证阿伏加德罗常数值，其实验方案的要点为：

①用直流电电解氯化铜溶液，所用仪器如图24―1。

②强度为I A，通电时间为t s后，精确测得某电极上析出的铜的质量为m g。

图24―1

试回答：

(1)这些仪器的正确连接顺序为(用图中标注仪器接线柱的英文字母表示，下同)

E接____________，C接____________，____________接F。

实验线路中的电流方向为________→_______→________→C→________→________

(2)写出B电极上发生反应的离子方程式____________，G试管中淀粉KI溶液变化的现象为____________，相应的离子方程式是____________。

(3)为精确测定电极上析出铜的质量，所必需的实验步骤的先后顺序是____________。

①称量电解前电极质量 ②刮下电解后电极上的铜并清洗 ③用蒸馏水清洗电解后电极 ④低温烘干电极后称量 ⑤低温烘干刮下的铜后称量 ⑥再次低温烘干后称量至恒重

(4)已知电子的电量为1.6×10^－19 C。试列出阿伏加德罗常数的计算表达式：N_A=____________。

命题意图：考查学生对电解原理的理解及完成电解实验的能力。

知识依托：电解原理。

错解分析：电解CuCl₂(aq)发生如下反应：

Cu^2＋＋2Cl^－Cu＋Cl₂↑

Cl₂有毒，须作处理，装置中G，作用即此，如果不注意观察，忽略了或猜不透G的作用，就会得出错误的答案。不能排除②⑤干扰，也会得出错误答案。

解题思路：(1)B电极上应产生Cl₂：

2Cl^－－2e^－====Cl₂↑

B极上流出电子，电子进入直流电源的正极，即F极，由此可得仪器连接顺序及电流方向。

(2)B中产生Cl₂，Cl₂进入G中与KI反应，有I₂生成，I₂使淀粉变蓝色。

(3)镀在A电极上的Cu是没必要刮下的，也无法刮干净，还能将A电极材料刮下，故②⑤两步须排除在外。

(4)由电学知识，可求电量Q：

Q=I A×t s=It C

由此可求出通过的电子个数：

N(e^－)=

其物质的量为：

n(e^－)=

而电子个数与Cu的关系为：

Cu^2＋＋2e^－====Cu

根据生成Cu m g得：

 =×

N_A可求。

答案：(1)D    A     B     F     B     A     D     E

(2)2Cl^－－2e^－====Cl₂↑ 变蓝色 Cl₂＋2I^－====2Cl^－＋I₂↓

(3)①③④⑥

(4)N_A=mol^－1

●锦囊妙计

1.电解时，要注意阴离子的放电顺序：

S^2－＞Ｉ^－＞Br^－＞Cl^－＞低价含氧酸根＞OH^－＞高价含氧酸根＞F^－

若用比Ag活泼的金属作电极进行电解时，金属阴极被保护，金属阳极被腐蚀，即其放电能力大于S^2－。

2.电镀和电解精炼都属于电解，可应用电解原理解决该类问题。

3.电解与电学相联系，电子与电流的关系为：

n(e^－)=

●歼灭难点训练

1.(★★★)下列关于铜电极的叙述正确的是(   )

A.铜锌原电池中铜是正极

B.用电解法精炼粗铜时粗铜作阴极

C.在镀件上电镀铜时可用金属铜作阳极

D.电解稀H₂SO₄制取H₂、O₂时铜作阳极

2.(★★★★)用Pt电极电解AgF(aq)，电流强度为a A，通电时间为t min，阴极增重m g，阳极上生成标准状况下的纯净气体V L，以q C表示一个电子的电量，M_r表示Ag的相对原子质量，则阿伏加德罗常数N_A可表示为(   )

A.mol^－1                                                                                        B.mol^－1

C.                                                    D.以上答案都不对

3.(★★★★)用图24―2所示的装置进行电解。通电一会儿，发现湿润的淀粉KI试纸的C端变为蓝色。则：

图24―2

(1)A中发生反应的化学方程式为__________________。

(2)在B中观察到的现象是________、________、________。

(3)室温下，若从电解开始到时间t s，A、B装置中共收集到标准状况下的气体0.168 L，若电解过程中无其他副反应发生，经测定电解后A中溶液体积恰为1000 mL，则A溶液的pH为______。

4.(★★★★★)将羧酸的碱金属盐电解可得烃类化合物。例如：

2CH₃COOK＋H₂OCH₃―CH₃↑＋2CO₂↑＋H₂↑＋2KOH

   (阳)        (阳)      (阴)              (阴)

据下列衍变关系回答问题：