9、【2008?广州市】乙酸乙酯是重要的有机合成中间体，广泛应用于化学工业。实验室制备乙酸乙酯的化学方程式如下：

CH₃COOH＋C₂H₅OHCH₃COOC₂H₅＋H₂O

为证明浓硫酸在该反应中起到了催化剂和吸水剂的作用，某同学利用上图所示装置进行了以下四个实验，实验开始先用酒精灯微热3min，再加热使之微微沸腾3min。实验结束后充分振荡试管Ⅱ再测有机层的厚度，实验记录如下：

实验

编号

试管Ⅰ中的试剂

试管Ⅱ中试剂

测得有机层的厚度/cm

A

2mL乙醇、2mL乙酸、1mL 18mol/L浓硫酸

饱和碳酸钠溶液

5.0

B

3mL乙醇、2mL乙酸

0.1

C

3mL乙醇、2mL乙酸、6mL 3mol/L硫酸

1.2

D

3mL乙醇、2mL乙酸、盐酸

1.2

(1).实验D的目的是与实验C相对照，证明H^＋对酯化反应具有催化作用。实验D中应加入盐酸的体积和浓度分别是      mL和        mol/L。

(2).分析实验       （填实验编号）的数据，可以推测出浓硫酸的吸水性提高了乙酸乙酯的产率。浓硫酸的吸水性能够提高乙酸乙酯产率的原因是                                                    。

(3).加热有利于提高乙酸乙酯的产率，但实验发现温度过高乙酸乙酯的产率反而降低，可能的原因是                                                                                      。

10、【2008?鄂州市】某有机物A的相对分子质量为94.5，在一定条件下可以发生如下转化（其他产物和水以省略）。请回答下列问题：

（1）按要求写化学式： A的分子式            J的结构简式                 

   （2）在上述反应中①～⑨反应中，属于取代反应的是      ，属于消去反应的是     

   （3）写出下列反应的化学方程式：

B→C                                              

C→F                                            

   （4）有机物I在一定条件下，可合成一种环保型的高分子材料，则该高分子材料的结构简式为                        

   （5）写出 I的一种同分异构体（能与金属钠、NaOH溶液和银氨溶液均能反应）的结构简式

11、【2008?南京市】I．在一定条件下，一些含羰基的化合物能发生如下反应：

II.格氏试剂(RMgX，X表示卤原子)与含羰基的化合物能发生如下反应：

⑴以柠檬醛为原料，按以下反应流程图合成维生素A：

上述流程中，试剂X的结构简式为                     ，①、②、③的反应类型分别是             、               、             。

⑵利用题目所给信息和学府的反应原理，以、CH₃CHO和CH₃MgBr为有机原料（其他无机试剂任选），可以分5步合成，用反应流程图表示。

                                                                           。

⑶有多种同分异构体，其中属于酚类且苯环上只有两个对位基团的同分异构体共有         种。

12、【2008?南京市】为测定某工厂排放的污水中苯酚的含量，进行如下实验：取污水试样10.00mL加水稀释至100mL，加入10.0mL一定浓度的KBrO₃和KBr的混合溶液，立即加入5mL盐酸，摇匀后加入1gKI固体（足量），再摇匀，放置5min。用0.01000mol/LNa₂S₂O₃标准溶液滴定至淡黄色，加入1mL淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好褪去，用去Na₂S₂O₃标准溶液14.46mL。同时以水代替污水试样做对比实验，用去Na₂S₂O₃标准溶液38.46    mL。

⑴已知上述实验中发生的反应有：

KBrO₃+5KBr+6HCl=3Br₂+3H₂O+6KCl   2Na₂S₂O₃+I₂Na₂S₄O₆+2NaI

请写出实验中还涉及的另两个反应的化学方程式：                                、           。

⑵试计算此污水中苯酚的含量（以mg/L表示，苯酚的相对分子质量为94.00）。

9.(1).  6   、       6   、

(2).    AC   、     浓硫酸可以吸收酯化反应 中生成的水，降低了生成物浓度使平衡向生成乙酸乙酯的方向移动。

(3). 大量乙酸、乙醇末经反应就脱离反应体系；温度过高发生其他反应。        。

10．（16分）解析：因“A的相对分子质量为94.5”，则A中必含有一个氯原子（若含有3个氯原子，则A的相对分子质量要大于35.5×5=177.5），再结合反应条件，A能在“ Cu/O₂加热时反应”，则判断A中含有醇羟基，可设A的分子式为CxHy（Cl）（OH）n，所以CxHy-的式量为94.5-35.5-17 n=59-17n，当n=1时，M（CxHy-）=42，CxHy-为C₃H₆-；当n=2时，M（CxHy-）=59-34=25，CxHy-为C₂H₁-，显然不合题意，舍去。故A的分子式为C₃H₇OCl（分子中不含其它的不饱和键）。因为A能被连续氧化成羧酸，所以A中必含有片断-CH₂OH。则A是CH₃CH（Cl）CH₂OH（若是Cl-CH₂CH₂CH₂OH，则J是八元环，不符合题意）。

   （1）C₃H₇OCl，J的结构简式见图1。（每空2分，共4分）

（2）取代反应的是⑤⑨，消去反应的是③④。（每空2分，共4分）

（3）CH₃CH（Cl）CHO+ 2Cu（OH）₂→CH₃CH（Cl）COOH+Cu₂O↓+2H₂O

CH₃CH（Cl）COOH+2NaOH→CH₃CH（OH）COONa+NaCl+ H₂O（每个方程式2分，共4分）

（4） I为聚乳酸，如图2。（2分）

（5）I的同分异构体应含有甲酸酯基和醇羟基，符合要求的同分异构体很多，如HCO-O-CH₂CH₂OH。（2分）

11.⑴CH₃COCH₃  加成  取代  消去 

⑵

⑶4

12.⑴   Br₂+2KI=2KBr+I₂

⑵根据化学方程式，有如下转化关系：6Na₂S₂O₃~ 3I₂~3Br₂~C₆H₅OH

参考题

1、【2008?唐山市】27．(15分)A、B、c、D、E5瓶溶液，分别是AlCl₃、BaCl₂、NaHSO₄、K₂CO₃和AgNO₃中的一种。己知：

①A与B反应有气体生成。    ②B与C反应有沉淀生成。

③C与D反应有沉淀生成。    ④D与E反应有沉淀生成。

⑤A与E反应有气体生成。    ⑥在②和③的反应中生成的沉淀是同―物质。

请填写下列空白：

(1) A是         ，B是         ，D是         。

(2) 向C溶液中逐滴滴加过量稀氨水，在整个过程中出现的现象是         。

(3) 将0.1mol／L的E溶液与O.1mol／L的Ba(OH)₂溶液按下表中甲、乙、丙、丁、戊不同方式混合：

甲

乙

丙

丁

戊

的Ba(OH)₂溶液的体积

10

10

10

10

10

的E溶液的体积

5

10

15

20

25

① 按丁方式混合后，所得溶液显          (填“酸”、“碱”或“中”)性。

② 写出按乙方式混合时，反应的离子方程式为         。

③ 25℃时，按甲方式混合后，所得溶液的pH为         。

2、某种优质燃料油由甲、乙两种有机物混合而成，甲、乙两种物质含有Ｃ、Ｈ、Ｏ三种元素中的两种或三种。已知甲、乙及ＣＯ、Ｈ_２的燃烧热如下：

物质

甲

乙

ＣＯ

Ｈ_２

燃烧热/kJ?mol^―１

１３６６

５５１８

２８３

２８６

取甲、乙按不同比例混合的燃油23g，在足量的氧气中燃烧时，放出的热量Ｑ与混合物中乙的质量分数x的关系如下图所示。试求：

（１）乙的相对分子质量Ｍr==       。

（２）160g由甲、乙以等物质的量混合而成的燃油在347.2LO₂中恰好完全燃烧，得492.8L气体，冷却至室温时，还剩余224L（气体体积均在标准状态下测定）气体。由此可求得混合物中Ｃ、Ｈ、Ｏ的原子个数比为　　　　　　　；甲、乙的分子式为：甲　　　；乙　　　　　。

（３）1mol由甲、乙以等物质的量混合而成的燃油在一定量的氧气中燃烧，放出热量2876kJ/mol，则反应中生成ＣＯ　　　　mol。

3、【2008?鄂州市】28．（12分）某温度下，将3molA、1molB气体通入容积2L的密闭容器中（容积不变），发生反应：3A（g）+B（g）  xC（g），2 min达到平衡，此时剩余0.8molB，测得C的浓度为0.4mol/L。

   （1）反应达到平衡时，生成C的反应速率为          x=        

   （2）若向原平衡体系中充入a molC，在相同条件下达到新平衡，此时B的物质的量是

   （3）设原平衡时A的转化率为a% ，若起始投入3molA和3molB气体，其它条件不变，此时达到平衡时A的转化率为b%，a%      b%（填“大于”、“小于”或“等于”）。

   （4）若保持温度、容积不变，将原平衡混合物中三者的物质的量作调整，可使平衡向右移动的是 （  ）

①  均减半     ②  均加倍     ③   均增加0.4mol     ④  均减少0.4mol

参考题答案：

1、 (1)、K₂CO₃  AlCl₃  BaCl₂ 

（2）产生白色沉淀，后沉淀逐渐溶解

（3）①  中  ②  Ba²⁺ + OH^- + H⁺ + SO₄^2- ==BaSO₄↓ + H₂O  ③ 13

2、（１）114 （２）10┱24┱1  C₂H₆O  C₈H₁₈  （３）２

3、（12分） （1）0.2mol/L min    x= 4     每空2分 共4分

   （2）  0.8+0.2a              3分

   （3）  小于                 2分

   （4）  ③                   3分