有机化学最后一搏
一 有机推断的解题模式、方法和思路
有机推断题属于综合应用各类官能团性质、相互转化关系的知识,结合计算并在新情景下加以迁移的能力题。只有在熟练掌握各类有机物及相互衍变关系的基础上,结合具体的实验现象和数据,再综合分析,才能作出正确、合理的推断。
1 有机推断题的解答思维模式:
2 解答有机推断题的常用的解题方法:
①顺推法:以有机物的结构、性质和实验现象为主线,采用正向思维,得出正确结论。
②逆推法:以有机物结构、性质和实验现象为主线,采用逆向思维,得出正确结论
③夹击法:从反应物和生成物同时出发,以有机物的结构、性质为主线,推出中间过渡产物,从而解决问题并得出正确结论。
④分层推理法:依据题意,分层推理,综合结果,得出正确推论。
3 有机推断题的解题思路:
解题的关键是确定突破口。常见的突破口的确定如下:
(1) 由性质推断
①能使溴水褪色的有机物通常含有“―C=C―”、“―C≡C―”等。
②能使酸性高锰酸钾溶液褪色的有机物通常含有“―C=C―”或“―C≡C―”、“―CHO”或为“苯的同系物”。
③能发生加成反应的有机物通常含有“―C=C―”、“―C≡C―”、“―CHO”或“苯环”,其中“―CHO”和“苯环”只能与H2发生加成反应。
④能发生银镜反应或能与新制的Cu(OH)2悬浊液反应的有机物必含有“―CHO”。
⑤能与钠反应放出H2的有机物必含有“―OH”。
⑥能与Na2CO3或NaHCO3溶液反应放出CO2或使石蕊试液变红的有机物中必含有-COOH。
⑦能发生消去反应的有机物为醇或卤代烃。
⑧能发生水解反应的有机物为卤代烃、酯、糖或蛋白质。
⑨遇FeCl3溶液显紫色的有机物必含有酚羟基。
⑩能发生连续氧化的有机物是有“―CH2OH”的醇。比如有机物A能发生如下氧化反应:A→B→C,则A应是具有“―CH2OH”的醇,B就是醛,C应是酸。
(2)由反应条件推断
①当反应条件为NaOH醇溶液并加热时,必定为卤代烃的消去反应。
②当反应条件为NaOH水溶液并加热时,通常为卤代烃或酯的水解。
③当反应条件为浓H2SO4并加热时,通常为醇脱水生成醚或不饱化合物,或者是醇与酸的酯化反应。
④当反应条件为稀酸并加热时,通常为酯或淀粉(糖)的水解反应。
⑤当反应条件为催化剂(铜或银)并有氧气时,通常是醇氧化为醛或醛氧化为酸。
⑥当反应条件为催化剂存在下的加氢反应时,通常为碳碳双键 、碳碳叁键、苯环或醛基的加成反应。
⑦当反应条件为光照且与X2反应时,通常是X2与烷或苯环侧链烃基上的H原子发生的取代反应,而当反应条件为催化剂存在且与X2的反应时,通常为苯环上的H原子直接被取代。
(3)由反应数据推断
①根据与H2加成时所消耗H2的物质的量进行突破:1mol―C=C―加成时需1molH2,1mol―C≡C―完全加成时需2molH2,1mol―CHO加成时需1molH2,而1mol苯环加成时需3molH2。
②1mol―CHO完全反应时生成2molAg↓或1molCu2O↓。
③2mol―OH或2mol―COOH与活泼金属反应放出1molH2。
④1mol―COOH(足量)与碳酸钠或碳酸氢钠溶液反应放出1molCO2↑。
⑤1mol一元醇与足量乙酸反应生成1mol酯时,其相对分子质量将增加42,1mol二元醇与足量乙酸反应生成酯时,其相对分子质量将增加84。
⑥1mol某酯A发生水解反应生成B和乙酸时,若A与B的相对分子质量相差42,则生成1mol乙酸,若A与B的相对分子质量相差84时,则生成2mol乙酸。
(4)由物质结构推断
①具有4原子共线的可能含碳碳叁键。
②具有3原子共面的可能含醛基。
③具有6原子共面的可能含碳碳双键。
④具有12原子共面的应含有苯环。
(5)由物理性质推断
在通常状况下为气态的烃,其碳原子数均小于或等于4,而烃的衍生物中只有CH3Cl、CH2=CHCl、HCHO在通常情况下是气态。
此外还有:结合断键机理和逆向推理思维分析残基结构、分子式结合不饱和度为突破口。
二 确定有机物同分异构体的数目和结构的方法主要有:
①对称法(根据有机物的结构找出有机物的对称关系,然后确定有机物的同分异构体的数目,主要包括轴对称、点对称和面对称)
②等效法(利用等效面和等效点的一种方法)
③定一议二法(当取代基的数目较多时固定某些取代基的位置而改变其他取代基位置的一种方法)
④插空法(主要是根据题目的条件从中提出含两个共价键的原子或原子团,然后确定剩余部分的结构,最后再将提出的原子或原子团插入到碳碳单键或碳氧单键之间的一种方法)。
注意:有机物同分异构体数目和结构确定的过程中应注意思维的有序性。
练习
【 】1、【2008模拟?南京市】.下列操作或仪器的选用正确的是 C
【 】2、下列实验能达到预期目的是
序号
实验内容
实验目的
A
向甲酸和甲醛的混合物中加入氢氧化钠溶液,中和甲酸后,加入新制的氢氧化铜加热
检验混合物中是否含有甲醛
B
向米汤中加入含碘的食盐,观察是否有颜色的变化
检验含碘食盐中是否含碘酸钾
C
向红砖粉末中加入盐酸,充分反应后,取上层清液于试管中,滴加硫氰化钾溶液,观察溶液颜色的变化
检验红砖中是否含有Fe3+
D
向淀粉溶液中加入稀硫酸加热后,再做银镜反应实验
检验淀粉是否水解
3、【2008模拟?福州市】水杨酸是重要的精细化工原料,它的结构简式如右图.水杨酸的芳香族同分异构体
A.可能含有两个醛基
B.可能含有三个羟基
C.都能溶于氢氧化钠溶液
D.分子式都是C7H7O3
4、【2008模拟?南通市】北京奥运火炬的外壳主要采用高品质的铝合金材料制造,燃烧系统内装环保型燃料――丙烷。下列有关说法中正确的是
A.丙烷的沸点比丁烷的沸点高
B.丙烷燃烧时的耗氧量比等体积的其他烷烃少
C.燃料燃烧时主要是将热能转化为光能
D.铝合金制作的火炬质量轻、不易腐蚀
【 】5、【2008模拟?南京市】香柠檬油可用于化妆品。香柠檬油含微量的香柠檬酚和香柠檬醚,其结构如右图。下列说法正确的是
A.香柠檬醚的分子式为C13H6O4
B.1mol香柠檬酚最多可与2molBr2发生反应
C.香柠檬酚通过取代反应可转化成香柠檬醚
D.1mol香柠檬酚在NaOH溶液中水解时能消耗2molNaOH
【 】6、【2008模拟?石景山区】中国国家主席胡锦涛在中非合作论坛北京峰会上承诺:“提供3亿元人民币无偿援款帮助非洲防治疟疾,用于提供青蒿素药品及设立30个抗疟中心”。中国研制成功的全球唯一的治疗疟疾特效药――青蒿素,是数亿外国人眼中的“中国神药”,结构如图所示。目前售价每克225美元,世界年产量15吨,是需求量的十分之一,供不应求。下列关于青蒿素的说法正确的是【D】
A. 是一种烃 B.属于高分子化合物
C.属于芳香族化合物 D.分子式是C15H22O5
【 】7、【2008模拟?福州市】右下图是一燃料电池化学原理示意图,该燃料电池总反应化学方程式为:
2CH3OH+3O2+4KOH
2K2CO3+6H2O以下判断不合理的是
A.电极A为电池负极
B.电极B表面上发生还原反应
C.溶液pH保持不变
D.燃料电池工作时不会出现火焰
【 】8、【2008模拟?苏州市】醋酸钡晶体[(CH3COO)2Ba?H2O]是一种媒染剂,下列有关0.1mol?L-1醋酸钡溶液中粒子浓度的比较中错误的是
A.c(Ba2+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)
B.c(H+)+
C.c(H+)=c(OH-)-c(CH3COOH)
D.