解:(Ⅰ)一次摸球结束试验,即摸出红球,故概率

;
二次摸球结束试验,先摸出白球,再摸出红球故概率P
2=

;
(Ⅱ)依题意得:ξ的所有可能值有1,2,3,4

,

;

;
∴Eξ=

.
分析:(Ⅰ)一次摸球后结束试验,即摸出红球;两次摸球后结束试验,即先摸出白球,再摸出红球,故可求概率;
(Ⅱ)确定结束试验时的摸球次数为ξ的可能取值,求出概率,即可求ξ的分布列及其数学期望Eξ.
点评:本题考查古典概型互斥事件和独立事件的概率,随机变量的分布列及数学期望等知识与方法;考查运算求解能力以及应用概率知识分析解决问题的能力;考查必然与或然思想.