Question

【题目】某研究小组试通过以下路径制取偶氮染料茜草黄R。

已知：①重氮盐与酚类（弱碱性环境下）或叔胺类（弱酸性条件下）发生偶合反应，偶合的位置优先发生在酚羟基或取代氨基的对位。

（1）G中的含氧官能团名称为____D的系统命名为___________。

（2）从整个合成路线看，设计A→E步骤的作用是_____________。

（3）D与乙酸酐反应可制得解热镇痛药阿司匹林。提纯时可将产品溶于饱和碳酸钠后除去其副产物中的少量高分子，试写出生成高分子化合物的化学方程式______。

（4）M是A的相对分子质量相差28的同系物，则含有苯环的M的同分异构体有__种。其中核 磁共振氢谱峰面积比为6：2：2：1的同分异构体的结构简式为______（任写一种）。

（5）写出茜草黄R的结构简式：_____。

（6）设计由甲苯和N，N-二甲基苯胺（）合成甲基红（）的合成路线：________。

Answer 1

【答案】硝基 2-羟基苯甲酸 保护氨基不被硝酸氧化 20种 或或

【解析】

从合成路线图可知，C→D过程用酸，可知D为，D与H的反应，结合信息反应①可知，偶合反应的实质是重氮盐中的Cl原子被取代，故茜草黄R的结构简式为。(6)合成过程推导，利用题干信息，整个过程通过偶合反应增长碳链，并在合成过程中通过保护氨基引入羧基即可合成。

(1)G中官能团名称为氨基、硝基；故答案为：硝基；D是通过C酸化得到，故D的结构简式为，化学名称为2-羟基苯甲酸。故答案为：2-羟基苯甲酸。

(2) A→E过程中氨基被取代，在F→G过程中氨基重新生成，起氨基保护作用。故答案为：保护氨基不被硝酸氧化。

(3) 生成高分子化合物的化学方程式：，故答案为：。

(4)由题意可知，M应该比A多2个CH2基团，分子式为C8H11N，含有苯环存以下几种情况：如果含有1个侧链，则应该是－CH2CH2NH2、－CH(CH3)NH2、－NHCH2CH3、－N(CH3)2、－CH2NHCH3，共计5种；如果含有2个取代基，则可以是乙基和氨基或甲基和－NHCH3或甲基和－CH2NH2，其位置均邻间对三种，共计是9种；如果是3个取代基，则是2个甲基和1个氨基，其位置有6种，总计20个。故答案为：20种；其中核磁共振氢谱峰面积比为6：2：2：1的同分异构体的结构简式根据上面情况分析，可能情况有

或或，故答案为：或或。

(5) 结合信息反应①可知，偶合反应的实质是重氮盐中的Cl原子被取代，故茜

草黄R的结构简式为,故答案为：

(6) 整个过程通过偶合反应增长碳链，并在合成过程中通过保护氨基引入羧基即可合成，路线为,故答案为：