Question

（2010?扬州模拟）工业上以氯化钾和钛白厂的副产品硫酸亚铁为原料可得到硫酸钾、过二硫酸钠和铁红颜料等产品，该方法原料的综合利用率较高．
（1）基态钛原子的核外电子排布式为

[Ar]3d²4s²

．
（2）TiCl₄在常温下是一种无色液体，而FeCl₃可用升华法提纯，则两种氯化物均属于

分子

晶体．
（3）SO₄^2-和 S₂O₈^2-（过二硫酸根）结构中，硫原子均位于由氧原子组成的四面体的中心，且所有原子的最外层电子均满足8电子结构．下列说法正确的是

B

．
A．SO₄^2-中存在σ键和π键且与PO₄^3-离子互为等电子体
B．S₂O₈^2-中存在非极性键且有强氧化性
C．S₂O₈^2-比SO₄^2-稳定且两者的氧元素的化合价相同
（4）KCl与MgO的晶体结构跟NaCl的晶体结构相似，则KCl与MgO两者中熔点高的是

MgO

，原因是

均为离子晶体，而Mg²⁺与O^2-半径和小于K⁺与Cl^-半径和且MgO中阴阳离子所带电荷均比KCl中阴阳离子所带电荷多，故MgO晶格能比KCl大，熔点高

．
（5）硫与氯可形成化合物SCl₂，则该分子中硫原子的杂化方式为

sp³

，分子的空间构型为

V形（折线形）

．
（6）在一定条件下铁形成的晶体的基本结构单元如图1和图2所示，则图1和图2的结构中铁原子的配位数之比为

2：3

．

Answer 1

分析：（1）Ti的原子序数为22，位于周期表第四周期ⅡB族；
（2）两种氯化物的熔沸点较低，应属于分子晶体；
（3）SO₄^2-和 S₂O₈^2-中S元素的化合价分别为+6价和+7价，SO₄^2-中含有σ键；S₂O₈^2-中含有S-S键；
（4）影响离子晶体熔沸点高低的因素有半径因素和电荷因素；
（5）根据价层电子对数计算杂化类型并判断空间构型；
（6）根据均摊法分别计算两种晶体的配位数，可计算出配位数之比．

解答：解：（1）Ti的原子序数为22，位于周期表第四周期ⅡB族，核外电子排布为[Ar]3d²4s²，
故答案为：[Ar]3d²4s²；
（2）两种氯化物的熔沸点较低，应属于分子晶体，故答案为：分子；  
（3）A．SO₄^2-中只存在σ键，故A错误；
B．S₂O₈^2-中含有S-S键，为非极性键，有强氧化性，故B正确；
C．SO₄^2-和 S₂O₈^2-中S元素的化合价分别为+6价和+7价，两者的氧元素的化合价不同，故C错误，
故答案为：B；
（4）影响离子晶体熔沸点高低的因素有半径因素和电荷因素，而Mg²⁺与O^2-半径和小于K⁺与Cl^-半径和且MgO中阴阳离子所带电荷均比KCl中阴阳离子所带电荷多，故MgO晶格能比KCl大，熔点高，
故答案为：MgO；均为离子晶体，而Mg²⁺与O^2-半径和小于K⁺与Cl^-半径和且MgO中阴阳离子所带电荷均比KCl中阴阳离子所带电荷多，故MgO晶格能比KCl大，熔点高；  
（5）价层电子对数为

6+2

2

=4，孤电子对数为

6-2

2

=2，所以杂化类型为sp³杂化，分子为V形结构，
故答案为：sp³、V形（折线形）；    
（6）图1中Fe位于体心和顶点，铁的配位数为8，图2中Fe位于顶点和面心，距离最近的为顶点和面心的铁原子，有12个，所以配位数为12，二者比值为8：12=2：3，
故答案为：2：3．

点评：本题考查较为综合，涉及多方面的知识，题目难度中等，易错点为（6），注意利用均摊法计算晶胞，学习中注意把握电子排布式、杂化类型、晶体的类型以及熔沸点的比较等方法．