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【题目】请回答下列问題:

(1)纯水在T时,pH=6,该温度下1 mol·L-1NaOH溶液中,由水电离出的c(OH-)=________ mol·L-1

(2)某一元弱酸溶液(A)与二元强酸(B)的pH相等。若将两溶液稀释相同的倍数后,pH(A)___pH(B) (填“>”、“=”“<”);现用上述稀释溶液中和等浓度等体积的NaOH溶液,则需稀释溶液的体积V(A)_____V(B)(填“>”、“=”“<”)。

(3)已知:二元酸H2R的电离方程式是:H2R=H++HR,HRR2+H+

①若0.1molL-1NaHR溶液的c(H+)=a molL1,则0.1molL1H2R溶液中c(H+)_____(0.1+a)molL1(填“<”、“>”“=”),理由是___________________

NaHR溶液呈_____性,理由是___________________

③某温度下,向10 mL、0.1 mol/L NaHA溶液中加入0.1 mol/L KOH溶液V mL至中性,此时溶液中以下关系一定正确的是______(填写字母)。

A.溶液 pH=7 B.水的离子积KW=c2(OH-) C.V=10 D.c(K+)<c(Na+)

【答案】 1012 H2R中第一步电离出的H+HA的电离产生了抑制作用 HA-只电离不水解 BD

【解析】(1)纯水在100 ℃时,pH=6,即c(H)=c(OH)=10-6,可知Kw=10-12,1 mol·L-1NaOH溶液中由水电离出的c(OH)取决于溶液中的c(H),即c水电离(OH)=c(H)=10-12 mol·L-1;(2)强酸每稀释10n倍, pH就增大n个单位,弱酸每稀释10n倍, pH增大不到n个单位,所以两溶液稀释相同的倍数后,pH(A)<pH(B);一元弱酸溶液(A)与二元强酸(B)的pH相等,说明弱酸的浓度远大于强酸的浓度,A中氢离子的物质的量远大于B中氢离子的物质的量,所以用上述稀释溶液中和等浓度等体积的NaOH溶液,则需稀释溶液的体积V(A) <V(B);(3)①由二元酸H2R 的电离方程式是:H2R=H++HR,HRR2+H+可知,0.1 mol·L-1NaHR溶液中只存在HR-的电离,c(H+)=a mol·L-1,而0.1mol·L-1H2R溶液中存在两步电离,第一步电离出的H+HR-的电离产生了抑制作用,所以c(H+)<(0.1+a) mol·L-1②二元酸H2R的第一步电离方程式是:H2R=H++HR,HR-只电离不水解溶液呈酸性;③A.由于温度不知道,故中性时溶液pH不能确定, 选项A错误;B.中性c(OH-)=c(H+),Kw=c(OH-)c(H+)=KW=c2(OH-),选项B正确;C.HA-与 OH-恰好反应时生成A2-,溶液呈碱性,已知溶液为中性,说明NaHA溶液有剩余,故V<10,选项C错误;D.根据C选项判断,NaHA过量,所以c(K+)<c(Na+),选项D正确。答案选项BD。

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