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【题目】已知:还原性HSO3>I , 氧化性IO3>I2 . 在含3mol NaHSO3的溶液中逐滴加入KIO3溶液.加入KIO3和析出I2的物质的量的关系曲线如图所示.下列不正确的是(

A.0﹣﹣b:3HSO3+IO3=3SO42+I+3H+
B.a点时消耗NaHSO3的物质的量为1.2 mol
C.b﹣c间I2是既是还原产物又是氧化产物
D.当溶液中I与I2的物质的量之比为5:2时,加入的KIO3为1.8mol

【答案】D
【解析】解:还原性HSO3>I , 所以首先是发生以下反应离子方程式:IO3+3HSO3═I+3SO42+3H+ , 继续加入KIO3 , 氧化性IO3>I2 , 所以IO3可以结合H+氧化I生成I2 , 离子方程式是IO3+6H++5I═3H2O+3I2 , A.0~b间没有碘单质生成,说明碘酸根离子和亚硫酸氢根离子发生氧化还原反应生成碘离子,加入碘酸钾的物质的量是1mol,亚硫酸氢钠的物质的量是3mol,亚硫酸氢根被氧化生成硫酸根离子,根据转移电子守恒知,生成碘离子,所以其离子方程式为:3HSO3+IO3═3SO42+I+3H+ , 故A正确;
B.a点碘酸钾的物质的量是0.4mol,根据碘酸钾和亚硫酸氢钠的关系式知,消耗NaHSO3的物质的量= ×3=1.2mol,故B正确;
C.根据图象知,b﹣c段内,碘离子部分被氧化生成碘单质,发生反应的离子方程式为IO3+6H++5I═3H2O+3I2 , 所以I2是I2是既是还原产物又是氧化产物,故C正确;
D.根据反应2IO3+6HSO3═2I+6SO42+6H+ , 3mol NaHSO3的溶液消耗KIO3溶液的物质的量为1mol,生成碘离子的量为1mol,设生成的碘单质的物质的量为xmol,则根据反应IO3+6H++5I═3H2O+3I2 , 消耗的KIO3的物质的量为 xmol,消耗碘离子的物质的量= xmol,剩余的碘离子的物质的量=(1﹣ x)mol,当溶液中n(I):n(I2)=5:2时,即(1﹣ x):x=5:2,x=0.24mol,根据原子守恒加入碘酸钾的物质的量=1mol+0.24mol× =1.08mol,故D错误.
故选D.

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