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【题目】铬是一种具有战略意义的金属,它具有多种价态,单质铬熔点为1857 ℃。

(1)工业上以铬铁矿[主要成分是Fe(CrO2)2]为原料冶炼铬的流程如图所示:

Fe(CrO2)2中各元素化合价均为整数,则铬为_______价。

②高温氧化时反应的化学方程式为______________

(2)Cr(OH)3是两性氢氧化物,请写出其分别与NaOH、稀硫酸反应时生成的两种盐的化学式______________

(3)铬元素能形成含氧酸及含氧酸盐,若测得初始浓度为1 mol/L的铬酸(H2CrO4)溶液中各种含铬元素的微粒浓度为:c(CrO42-)=0.0005 mol/Lc(HCrO4-)=0.1035 mol/Lc(Cr2O72-)=a mol/L、则a =____KHCrO4溶液中c(OH)_____c(H+)(填“>”“<”“=”),原因是__________________

(4)水中的铬元素对水质及环境均有严重的损害作用,必须进行无害化处理。处理含有Cr2O72-的污水方法通常为:用铁作电极电解污水,Cr2O72-被阳极区生成的离子还原成为Cr3+,生成的Cr3+与阴极区生成的OH结合生成Cr(OH)3沉淀除去。则阴极上的电极反应式为_____,若要处理含10 mol Cr2O72-的污水,则至少需要消耗的铁为_______g。

【答案】+3 4Fe(CrO2)2+7O2+8Na2CO3=2Fe2O3+8Na2CrO4+8CO2 NaCrO2Cr2(SO4)3 0.448 < H2CrO4完全电离,因此HCrO4只发生电离,溶液显酸性,即c(OH-)<c(H+) 2H2O+2e=2OH+H2↑(2H++2e=H2↑) 3360

【解析】

(1)①根据化合物中正负化合价的代数和等于0,Fe+2价,O-2价,可知Cr化合价为+3价;

②高温Fe(CrO2)2O2、Na2CO3发生反应产生Fe2O3、CO2、Na2CrO4,根据电子守恒、原子守恒可得反应的化学方程式为4Fe(CrO2)2+7O2+8Na2CO3=2Fe2O3+8Na2CrO4+8CO2

(2) Cr(OH)3是两性氢氧化物,其与NaOH溶液反应产生NaCrO2和水;与稀硫酸反应生成Cr2(SO4)3和水,反应的化学方程式是Cr(OH)3+NaOH= NaCrO2+2H2O、2Cr(OH)3+3H2SO4=Cr2(SO4)3+6H2O;故生成的两种盐的化学式分别为NaCrO2、Cr2(SO4)3;(3)根据Cr元素守恒可知:0.0005×1+0.1035×1+2a=1,解得a=0.448(mol/L);

H2CrO4溶液中H2CrO4完全电离,产生的HCrO4只发生部分电离产生的CrO42-离子浓度远小于HCrO4的浓度,所以溶液显酸性,则c(OH-)<c(H+);

(4)在阴极上发生还原反应,由于阳离子氧化性:H+>Na+,所以阴极的电极反应式为2H++2e=H2,也可以写为2H2O+2e=2OH+H2↑;

铁作阳极,被氧化生成Fe2+,电极反应式为Fe-2e-=Fe2+反应产生的Fe2+Cr2O72-氧化为Fe3+,Cr2O72-被还原为Cr3+根据电子守恒得关系式:6Fe~12e-~6Fe2+~Cr2O72-,当有1molCr2O72-反应时,有6molFe在电极上被氧化,则10molCr2O72-反应消耗60molFe,故消耗Fe的质量为60mol×56g/mol=3360g。

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