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【题目】【化学——选修3物质结构与性质】

2015年8月12号接近午夜时分,天津滨海新区一处集装箱码头发生爆炸。发生爆炸的是集装箱内的易燃易爆物品,爆炸火光震天,并产生巨大蘑菇云。根据掌握的信息分析,装箱区的危险化学品可能有钾、钠、氯酸钠、硝酸钾、烧碱,硫化碱、硅化钙、三氯乙烯、氯碘酸等。运抵区的危险化学品可能有环己胺、二甲基二硫、甲酸、硝酸铵、氰化钠、4,6-二硝基苯-邻仲丁基苯酚等。

回答下列问题:

(1)在组成NH4NO3、NaCN两种物质的元素中第一电离能最大的是 (填元素符号),解释原因

(2)二甲基二硫和甲酸中,在水中溶解度较大的是 (填名称),原因 烧碱所属的晶体类型为 硫化碱(Na2S)的S2-的基态电子排布式是

(3)硝酸铵中,NO3-的立体构型为 ,中心原子的杂化轨道类型为

(4)1mol化合物NaCN中CN-所含的π键数为______,与CN-互为等电子体的分子有 。(CN)2又称为拟卤素,实验室可以用氰化钠、二氧化锰和浓硫酸在加热条件下制得,写成该制备的化学方程式

(5)钠钾合金属于金属晶体,其某种合金的晶胞结构如图所示。合金的化学式为 ;晶胞中K 原子的配位数为 ;已知金属原子半径r(Na)=186pm、r(K)=227pm,计算晶体的空间利用率 (列出计算式,不需要计算出结果)。

【答案】

(1)N;同周期元素的第一电离能由左向右总体呈增大的趋势,同主族由上到下,元素的第一电离能逐渐减小,但N原子的2p能级为半充满的稳定结构,其第一电离能比O的大,故第一电离能最大的是N。

(2)甲酸;因为甲酸和水分子之间可以形成氢键,二甲基二硫和水分子之间只有范德华力。

离子晶体,[Ne]3p23p6

(3)平面正三角形,sp2杂化

(4)2NA,N2或CO,2NaCN+MnO2+2H2SO4(浓)=MnSO4+Na2SO4+(CN)2↑+2H2O

(5)Na3K(KNa3);6;

【解析】

试题分析:(1)同周期元素第一电离能自左而右呈增大趋势,同主族自上而下元素第一电离能逐渐减小,但N原子的2p能级为半满稳定状态,第一电离能高于氧元素的,故NH4NO3、NaCN两种物质的元素中第一电离能最大的是N。

故答案为:N;同周期元素第一电离能自左而右呈增大趋势,同主族自上而下元素第一电离能逐渐减小,但N原子的2p能级为半满稳定状态,第一电离能高于氧元素的;

(2)甲酸与水形成氢键,而二甲基二硫不能,故二甲基二硫和甲酸中溶解度较大的是甲酸,烧碱由钠离子和氢氧根构成,所以烧碱是离子晶体,S2-离子核外有18个电子,其基态电子排布式为1s2s22p63s23p6

故答案为:甲酸;甲酸与水形成氢键;离子晶体;1s2s22p63s23p6

(3)NO3-离子中氮原子的孤电子对数==0,价层电子对数=3+0=3,所以NO3-立体构型为平面三角形,中心原子氮原子的杂化轨道类型sp2

故答案为:平面三角形;sp2

(4)原子序数相等、价电子总数也相等的微粒互为电子,CN-与N2互为等电子体,二者结构相似,CN-中含有C≡N三键,三键中含有1个σ键、2个π键数,所以1mol化合物NaCN中CN-所含的π键数为2NA,CN-中含有两个原子、10个价电子,与CN-互为等电子体的分子有CO、N2

根据制取氯气的反应可知,氰化钠、二氧化锰和浓硫酸在加热条件下制得(CN)2,反应化学方程式为:2NaCN+MnO2+2H2SO4(CN)2+Na2SO4+MnSO4+2H2O。

故答案为:2NA;CO、N2;2NaCN+MnO2+2H2SO4(CN)2+Na2SO4+MnSO4+2H2O;

(5)晶胞中,钠原子数为12×1/4=3,钾原子数为8×1/8=1,所以合金的化学式为KNa3

根据晶胞图可知,每个K 原子周围有6个钠原子,所以晶胞中K 原子的配位数为6,

晶胞中钠原子和钾原子体积之和为4/3π[(186pm)3×3+(227pm)3],晶胞的边长为钠原子和钾原子的直径之和为2×(186pm+227pm),所以晶胞的体积为(2×186pm+2×227pm)3,晶体的空间利用率为{π[(186pm)3×3+(227pm)3]÷(2×186pm+2×227pm)3}×100%=×100%,

故答案为:KNa3;6;×100%

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