题目内容
(一)（1）甲烷也是一种清洁燃料，但不完全燃烧时热效率降低并会产生有毒气体造成污染。
已知： CH4(g) + 2O2(g) ＝ CO2(g) + 2H2O(l) ΔH1＝―890.3 kJ/mol
2CO (g) + O2(g) ＝ 2CO2(g) ΔH2＝―566.0 kJ/mol
则甲烷不完全燃烧生成一氧化碳和液态水时的热效率只是完全燃烧时的________倍（计算结果保留1位小数）。
（2）甲烷燃料电池可以提升能量利用率。下图是利用甲烷燃料电池电解50 mL 2 mol/L的氯化铜溶液的装置示意图：
请回答：
①甲烷燃料电池的负极反应式是________。
②当线路中有0.1 mol电子通过时，________（填“a”或“b”）极增重________g。
（二）下表是几种弱电解质的电离平衡常数、难溶电解质的
溶度积Ksp (25℃)。
| 电解质 | 平衡方程式 | 平衡常数K | Ksp |
| CH3COOH | CH3COOH CH3COO-＋H+ | 1.76×10-5 | |
| H2CO3 | H2CO3H+＋HCO3- HCO3- H+＋CO32- | K1＝4.31×10-7 K2＝5.61×10-11 | |
| C6H5OH | C6H5OH  C6H5O-＋H+ | 1.1×10-10 | |
| H3PO4 | H3PO4H+＋H2PO4- H2PO4- H+＋HPO32-HPO42- H+＋PO43- | K1＝7.52×10-3 K2＝6.23×10-8 K3＝2.20×10-13 | |
| NH3·H2O | NH3·H2O NH4+＋OH- | 1.76×10-5 | |
| BaSO4 | BaSO4 Ba2+＋SO42- | | 1.07×10-10 |
| BaCO3 | BaCO3 Ba2+＋CO32- | | 2.58×10-9 |
回答下列问题：
（1）由上表分析，若①CH3COOH ②HCO3-③C6H5OH ④H2PO4- 均可看作酸，则它们酸性由强到弱的顺序为__________________________(填编号)；
(2)25℃时，将等体积等浓度的醋酸和氨水混合，混合液中：c(CH3COO-)______c(NH4+)；(填“＞”、“＝”或“＜”)
（3）25℃时，向10ml 0.01mol/L苯酚溶液中滴加Vml 0.01mol/L氨水，混合溶液中粒子浓度关系正确的是( )；
A．若混合液pH＞7，则V≥10
B．若混合液pH＜7，则c((NH4+) ＞c (C6H5O-) ＞c (H+)＞c (OH－)
C．V=10时，混合液中水的电离程度小于10ml 0.01mol/L苯酚溶液中水的电离程度
D．V=5时，2c(NH3·H2O)+ 2 c (NH4+)=" c" (C6H5O-)+ c (C6H5OH)
（4）如下图所示，有T1、T2两种温度下两条BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线，回答下列问题：
讨论T1温度时BaSO4的沉淀溶解平衡曲线，下列说法不正确的是( )
A．加入Na2SO4可使溶液由a点变为b点
B．在T1曲线上方区域(不含曲线)任意一点时， 均有BaSO4沉淀生成
C．蒸发溶剂可能使溶液由d点变为曲线上a、 b之间的某一点(不含a、b)
D．升温可使溶液由b点变为d点
㈠ （1）0.7 （2分） （2）①CH4-8e-+2H2O=CO2+8H+ ② b 3.2 （各2分）
㈡（1）①④③② （2分） （2） = （1分） （3） D （2分） （4） D （2分）
解析试题分析：㈠（1）甲烷不完全燃烧的热化学方程式为: CH4(g) + O2(g) ＝ CO(g) + 2H2O(l) ΔH＝―607.3 kJ/mol,则甲烷不完全燃烧生成一氧化碳和液态水时的热效率只是完全燃烧时的
=0.7倍 （2）①电解质为酸性故负极反应式为：CH4-8e-+2H2O=CO2+8H+ ②Cu2+在阴极放电即b极，每通过0.1mol电子，有0.5molCu2+放电，即3.2g ㈡（1） K值越大酸性越强 （2）25℃时醋酸和氨水的电离程度相同，故将等体积等浓度的醋酸和氨水混合后溶液呈中性，故混合液中c(CH3COO-)=c(NH4+)；（3）因为NH3·H2O的电离程度远大于C6H5OH，故向10ml 0.01mol/L苯酚溶液中滴加Vml 0.01mol/L氨水，氨水的体积不需要到10mL溶液的pH>7,A 错；B不遵循电荷守恒，错；V=10时，混合液为苯酚铵溶液，苯酚铵水解促进水的电离，故混合液中水的电离程度大于10ml 0.01mol/L苯酚溶液中水的电离程度，C错（4）升高温度，BaSO4的电离平衡向右移动，c（SO42-）和c(Ba2+)都增大，D错。
考点：化学反应与能量变化与说溶液的综合考查
下表是几种弱电解质的电离平衡常数、难溶电解质的溶度积Ksp（25℃）。
| 电解质 | 电离方程式 | 电离常数K | Ksp |
| H2CO3 | H2CO3 HCO3－＋H＋HCO3－ CO32－＋H＋ | K1＝4.31×10－7 K2＝5.61×10－11 | － |
| C6H5OH | C6H5OHC6H5O－＋H＋ | 1.1×10－10 | － |
| H3PO4 | H3PO4H2PO4－＋H＋ H2PO4－ HPO42－＋H＋HPO42－ PO43－＋H＋ | K1＝7.52×10－3 K2＝6.23×10－6 K1＝2.20×10－13 | － |
| NH3·H2O | NH3·H2OOH－＋NH4＋ | 1.76×10－5 | － |
| BaSO4 | BaSO4（s）Ba2＋＋SO42－ | － | 1.07×10－10 |
（1）写出C6H5OH与Na3PO4反应的离子方程式：_________________。
（2）25℃时，向10 mL 0. 01 mol/LC6H5OH溶液中滴加V mL 0.1 mol/L氨水，混合溶液中粒子浓度关系正确的是__________（填序号）。
a．若混合液pH＞7,则V≥10
b．V＝5时，2c（NH3·H2O）＋2c（NH4＋）＝c（C6H5OH）＋c（C6H5O－）
c．V＝10时，混合液中水的电离程度小于0.01 mol
C6H5OH溶液中水的电离程度d．若混合液pH＜7，则c（NH4＋）＞c（C6H5O－）＞c（H＋）＞c（OH－）
（3）水解反应的化学平衡常数称为水解常数（用Kb表示），类比化学平衡常数的定义。25℃时，Na2CO3第一步水解反应的水解常数Kb＝____mol/L。
（4）如图所示，有T1、T2不同温度下两条BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线（已知BaSO4的Ksp随温度升高而增大）。
①T2____ 25℃（填“＞”、“＜”或“＝”）；
②讨论T1温度时BaSO4的沉淀溶解平衡曲线，下列说法正确的是____（填序号）。
a．加入Na2SO4不能使溶液由a点变为b点
b．在T1曲线上方区域（不含曲线）任意一点时，均有BaSO4沉淀生成
c．蒸发溶剂可能使溶液由d点变为曲线上a、b之间的某一点（不含a、b）
d．升温可使溶液由b点变为d点
电离度表示电解质的相对强弱，电离度的定义：
α＝（已电离的电解质分子数／溶液中原有电解质的总分子数）×100%。
已知25℃时几种物质(微粒)的电离度(溶液浓度均为0.1 mol·L－1)如下表：
| 编号 | 物质(微粒) | 电离度α |
| A | 硫酸溶液(第一步完全电离)： 第二步 HSO4- H＋＋SO42- | 10% |
| B | 硫酸氢钠溶液： HSO4- H＋＋SO42 | 29% |
| C | 醋酸： CH3COOHCH3COO－＋H＋ | 1.33% |
| D | 盐酸： HCl＝H＋＋Cl－ | 100% |
（1）25℃时，0.1 mol·L－1上述几种溶液中，c(H＋)从大到小的顺序是 (填序号)；
（2）25℃时，0.1 mol·L－1硫酸溶液中HSO4-的电离度小于相同温度下0.1 mol·L－1硫酸氢钠
溶液中HSO4-的电离度，其原因是 。
（3）醋酸的电离平衡常数K的表达式是 ，醋酸的电离平衡常数
K与电离度α的关系式为：K= （用含α的代数式表示）
2Ca2＋＋2K＋＋Mg2＋＋4SO42-＋2H2O。为能充分利用钾资源，用饱和Ca(OH)2溶液溶浸杂卤石制备硫酸钾，工艺流程如下：
硫及其化合物有广泛的应用，对SO2性质的研究是高中化学教学的一项重要内容。
I．对比研究是一种重要的研究方法。若将硫的单质及部分化合物按如下表所示分成3 组，则第2组中物质M的化学式是 。
| 第1组 | 第2组 | 第3组 |
| S (单质) | SO2、H2SO3、M、NaHSO3 | SO3、H2SO4、Na2SO4、NaHSO4 |
（1）下列实验方案可以用于在实验室制取所需SO2的是 。
A．Na2SO3溶液与HNO3 B．Na2SO3固体浓硫酸
C．固体硫在纯氧中燃烧 D．铜与热的浓硫酸
（2）装置C的作用是除去多余的SO2，防止污染空气。已知在用氢氧化钠溶液吸收SO2的 过程中，往往得到Na2SO3和NaHSO3的混合溶液，常温下，溶液pH随n(SO32—)：n(HSO3—)变化关系如下表
| n(SO32—)：n(HSO3—) | 91：9 | 1：1 | 9：91 |
| pH | 8.2 | 7.2 | 6.2 |
当吸收液中n(SO32—)：n(HSO3—) =10：1时，溶液中离子浓度关系正确的是 。
A．c(Na+)+ c(H+)= 2c(SO32—)+ c(HSO3—)+ c(OH—)
B．c(Na+)＞c(HSO3—)＞c(SO32—)＞c(OH—)＞c(H+)
C．c(Na+)＞c(SO32—)＞c(HSO3—)＞c(OH—)＞c(H+)
（3）在上述装置中通入过量的SO2，为了验证A中SO2与Fe3+发生了氧化还原反应，他们取A中反应后的溶液分成三份，并设计了如下探究实验，请你评价并参与他们的探究过程（限选试剂：KMnO4溶液、KSCN溶液、BaCl2溶液、稀硫酸、稀盐酸、稀硝 酸、Ba(NO3)2溶液、新制的氯水）
| 序号 | 实验方案 | 实验现象 | 结论 |
| 方案① | 往第一份试液中加入KMnO4溶液溶液 | 紫红色褪去 | SO2与Fe3+反应生成了Fe2+ |
| 方案② | 往第二份试液中加入 | | SO2与Fe3+反应生成了Fe2+ |
| 方案③ | 往第二份试液中加入 | | SO2与Fe3+反应生成了SO42— |
上述方案①得出的结论是否合理 ，原因 。
如果他们设计的方案②与方案③均合理并且得到相应结论，请你将上面表格补充完整。
（4）装置B中能表明Br—的还原性弱于SO2的现象是 。
我国某大型电解铜生产企业，其冶炼工艺中铜、硫回收率达到97％、87％。下图表示其冶炼加工的流程：
冶炼中的主要反应：Cu2S + O2 =" 2Cu" + SO2
（1）烟气中的主要废气是________________，从提高资源利用率和减排考虑，其综合利用方式是制___________。
（2）电解法炼铜时，阳极是____________（填“纯铜板”或“粗铜板”）；粗铜中含有的金、银以单质的形式在电解槽_______________（填“阳极”或“阴极”的槽底，阴极的电极反应式是_________________________________________。
（3）在精炼铜的过程中，电解质溶液中c(Fe2+)、c(Zn2+)会逐渐增大而影响进一步电解。
几种物质的溶度积常数（KSP）：
| 物质 | Fe(OH)2 | Fe(OH)3 | Zn(OH)2 | Cu(OH)2 |
| KSP | 8.0×10－16 | 4.0×10－38 | 3.0×10－17 | 2.2×10－20 |
调节电解液的pH是除去杂质离子的常用方法。根据上表中溶度积数据判断，含有等物质的量浓度的Fe2+、Zn2+、Fe3+、Cu2+的溶液，随pH升高最先沉淀下来的离子是______________。
一种方案是先加入过量的H2O2，再调节pH到4左右。加入H2O2后发生反应的离子方程式为___________________________________________________________________________。
H+ + H2PO3－。亚磷酸与足量NaOH溶液反应，生和Na2HPO3。