题目内容
【题目】阿司匹林是一种历史悠久的解热镇痛药,对预防血栓和脑梗有很好的作用,M是一种防晒剂,它们的结构简式分别为:
和
由A出发合成路线如图:
已知:
①通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定,易脱水形成羰基;
②R1CHO+R2CH2CHO+H2O
根据以上信息回答下列问题
(1)M中含氧官能团的名称_____________,阿司匹林的核磁共振氢谱中显示有________种不同化学环境的氢原子。
(2)写出H→Ⅰ过程中的反应类型_____________,F的结构简式_____________。
(3)写出D→E转化过程中①(D+NaOH)的化学方程式__________________。
(4)由H→I的过程中可能出现多种副产物,其中一种分子式为C16H12O2Cl2,写出该副产物的结构简式_______________。
(5)阿司匹林有多种同分异构体,符合下列条件的所有同分异构体有________种。
a.苯环上有3个取代基
b.仅属于酯类,能发生银镜反应,且每摩该物质反应时最多能生成4molAg
其中苯环上的一氯代物有两种的结构简式____________________。(任写出一种)
(6)写出由Ⅰ到M的合成路线(用流程图表示)。
示例CH2=CH2HBrCH3CH2Br
CH3CH2OH
__________________。
【答案】 酯基和醚键 6 加成反应、消去反应
+6NaOH
+4NaCl+3H2O
6
或
(任写出一种)
【解析】(1)由M的结构简式,可知M分子中有酯基和醚键,阿司匹林结构简式为
,所以含有6种不同化学环境的氢原子;
(2)H为,I为
,H→I先发生加成反应,后发生消去反应,E为:
,E在浓硫酸为催化剂与乙酸酐反应生成阿司匹林,E脱水生成F为:
;
(3)A的分子式是C7H8,由阿司匹林和M的结构简式可知A中含有苯环,所以A是,B、C都为C7H7Cl,甲基邻对位上的氢易被取代,所以B、C是一氯代物,由阿司匹林结构可知B为邻位取代物,即
,由M可知C为对位
,B与氯气发生取代反应生成D分子式为C7H4Cl4,为甲基上的氢被取代,所以D为:
,D在碱性条件下水解后酸化,通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定,易脱水形成羰基,所以E为:
,D与NaOH在高温高压下的反应方程式为:
,
(4)H为,I为
,H→I先与乙醛发生加成反应,后发生消去反应,副产物中一种分子式为C16H12O2Cl2,所以其结构简式为:
;
(5)能发生银镜反应且每摩尔物质反应生成4molAg说明含有两个醛基;属于酯类,结合含有两个醛基且苯环上只有3个取代基可知苯环上含有两个“HCOO-”,另外还剩余1个C原子,即为一个甲基,先考虑两个“HCOO-”有邻、间、对排列,再用甲基取代苯环上的H原子,分别得到2种、3种、1种结构,共有6种,符合条件的同分异构体为:,其中苯环上的一氯代物有两种的结构简式为
;
(6)先将醛基氧化成羧基,再酯化即可,但氧化醛基时不能选用强氧化剂,避免碳碳双键也被氧化,可选择银氨溶液可新制氢氧化铜,合成路线图为:。
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