Question

化合物C可用以制造优良的工程塑料与复合材料，而F具有新鲜的果实香味，在香料工业中用作定香剂．X与C、F等化合物之间存在如下转化关系：

①已知：①2RCOO^-

电解

R-R+2CO₂↑．
②化合物A能与FeCl₃溶液发生显色反应，但不与溴水反应，其苯环和侧链烃基上的一取代物均只有一种．③副产物H中有3个六元环，红外光谱测试，其分子中不含甲基，H-NMR谱显示其含有5种化学环境不同的氢原子，且个数比为1：2：2：2：1．根据以上信息回答下列问题．
（1）下列叙述正确的是

 

．
A．X属卤代芳烃                                 B．A分子中含有多苯代脂结构单元
C．化合物I可以和Na₂CO₃溶液反应，放出CO₂气体     D．化合物B可发生缩聚反应
（2）写出J的名称

 

；D的结构简式

 

；指出C→D的反应类型

 

．
（3）写出同时满足下列条件的E的所有同分异构体的结构简式（不考虑立体异构）

 

．
a．含苯环但不含甲基   b．属于酯类      c．能发生银镜反应
（4）写出F→G反应的化学方程式

 

． 
（5）写出B→H反应的化学方程式

 

．

Answer 1

分析：E与甲醇反应生成F，由E与F的分子式可知，E与甲醇发生酯化反应生成F，故E为羧酸，由B、E的分子式可知，B在浓硫酸作用下脱去1分子水生成E，则B中含有-OH、-COOH，B的不饱和度为

2×9+2-10

2

=5，考虑含B有1个苯环，副产物H中有3个六元环，分子含有18个碳原子，应是2分子B发生酯化反应形成环酯，红外光谱测试，H分子中不含甲基，H-NMR谱显示其含有5种化学环境不同的氢原子，且个数比为1：2：2：2：1，则B分子中也不含甲基，且-OH、-COOH连接在同一碳原子上，故B为，顺推可得，E为，H为，F为，F在一定条件下发生加聚反应生成高聚物G为．B被酸性高锰酸钾氧化生成I为，结合信息可知，I电解生成J为．
化合物A能与FeCl₃溶液发生显色反应，含有酚羟基，但不与溴水反应，说明酚羟基的邻、对位都其它基团取代，A的饱和度为

2×28+2-42

2

=8，其苯环和侧链烃基上的一取代物均只有一种，故A中含有2个苯环、2个-OH，2个苯环通过C-C单键之间相连，苯环与羟基处于对位，含有4个烃基为-C（CH₃）₃，处于羟基的邻位，故A为，A脱掉烃基生成C为，C与足量的溴水反应生成D，由C、D的分子式可知，1molC与4mol溴发生取代反应，故D为．X发生水解反应、酸化得到A与B，由X、A、B的分子式可知，1分子X水解得到1分子A、2分子B，可以确定X的结构，据此解答．

解答：解：E与甲醇反应生成F，由E与F的分子式可知，E与甲醇发生酯化反应生成F，故E为羧酸，由B、E的分子式可知，B在浓硫酸作用下脱去1分子水生成E，则B中含有-OH、-COOH，B的不饱和度为

2×9+2-10

2

=5，考虑含B有1个苯环，副产物H中有3个六元环，分子含有18个碳原子，应是2分子B发生酯化反应形成环酯，红外光谱测试，H分子中不含甲基，H-NMR谱显示其含有5种化学环境不同的氢原子，且个数比为1：2：2：2：1，则B分子中也不含甲基，且-OH、-COOH连接在同一碳原子上，故B为，顺推可得，E为，H为，F为，F在一定条件下发生加聚反应生成高聚物G为．B被酸性高锰酸钾氧化生成I为，结合信息可知，I电解生成J为．
化合物A能与FeCl₃溶液发生显色反应，含有酚羟基，但不与溴水反应，说明酚羟基的邻、对位都其它基团取代，A的饱和度为

2×28+2-42

2

=8，其苯环和侧链烃基上的一取代物均只有一种，故A中含有2个苯环、2个-OH，2个苯环通过C-C单键之间相连，苯环与羟基处于对位，含有4个烃基为-C（CH₃）₃，处于羟基的邻位，故A为，A脱掉烃基生成C为，C与足量的溴水反应生成D，由C、D的分子式可知，1molC与4mol溴发生取代反应，故D为．X发生水解反应、酸化得到A与B，由X、A、B的分子式可知，1分子X水解得到1分子A、2分子B，可以确定X的结构
（1）A．X含有氧元素，不属于卤代芳烃，故A错误；
B．A为，分子中不含苯代脂结构单元，故B错误；
C．I为，含有羧基，和Na₂CO₃溶液反应，放出CO₂气体，故C正确；
D．B为，含有羧基、羟基，可以B可发生缩聚反应，故D正确，
故答案为：CD；
（2）由上述分析可知，J为，名称为联苯；D的结构简式为；C→D是属于取代反应，
故答案为：联苯；；取代反应；
（3）E为，同时满足条件：a．含苯环但不含甲基，b．属于酯类，c．能发生银镜反应，E的所有同分异构体的结构简式（不考虑立体异构）有：，
故答案为：；
（4）F→G反应的化学方程式为：，
故答案为：； 
（5）B→H反应的化学方程式为：，
故答案为：．

点评：本题考查有机物的推断，难度很大，题目信息很少，充分利用转化关系中的分子式进行推理，对学生的逻辑推理、心理素质有很高的要求，属于易错题目．