Question

【化学–选修5：有机化学基础】(15分)
我国湖南、广西等地盛产的山苍子油中柠檬醛含量很高，质量分数可达到60%－90%，柠檬醛也可以利用异戊二烯为原料人工合成，柠檬醛又可用来合成紫罗兰酮等香精香料，其合成路线如下：                                                                 



已知：①
②
③同一碳原子连有两个双键结构不稳定。
试根据上述转化关系回答下列问题：
（1）写出A的结构简式                ，C的结构简式                  。
（2）①对应的反应条件是                     ，反应③的反应类型是              。
（3）写出B转化为柠檬醛的化学方程式                                             。
（4）根据反应②的反应机理写出CH₃CHO与足量的HCHO反应产物的结构简式：
                              。
（5）检验柠檬醛中含有碳碳双键的实验方法是：                                     。
（6）α－紫罗兰酮、β－紫罗兰酮有很多同分异构体，则满足下列条件的同分异构体有     种。
①含有一个苯环              ②属于醇类且不能发生催化氧化反应
③核磁共振氢谱显示有5个峰

Answer 1

（15分）（1） （2分） （2分）
（2）NaOH的水溶液，加热 （2分）       消去反应   （1分）
（3）（2分）
（4）（2分） 
（5）向盛有少量溴的CCl₄溶液的试管中滴加柠檬醛，边滴边振荡，若溶液变为无色则可证明（或：取少量柠檬醛与足量银氨溶液混合并置于热水浴中加热，充分反应后，取少量清液置于另一试管中，并滴加高锰酸钾酸性溶液，充分振荡，若高锰酸钾溶液褪色，则证明柠檬醛分子结构中有碳碳双键。）    （2分）
（6）2 （2分）

试题分析：（1）由A与异戊二烯发生反应生成的产物的结构简式判断，A的结构简式为；由柠檬醛与C的反应产物判断产物的右侧结构为C的结构，所以C是；
（2）反应①应是卤代烃的水解反应，得醇再被氧化得柠檬醛，所以①对应的反应条件是NaOH的水溶液，加热 ；比较反应③前后的物质的结构，少了羟基，多了碳碳双键，判断反应③发生了消去反应；
（3）B生成柠檬醛发生的是氧化反应，化学方程式为；
（4）乙醛分子中的甲基上的3个H原子均与甲醛的羰基结合，生成羟醛结构的物质，所以最终得到的产物的结构简式为
（5）柠檬醛分子中存在碳碳双键和醛基，所以检验碳碳双键的存在需要注意区别二者的共同性质：都能使酸性高锰酸钾溶液褪色，所以选择溴的四氯化碳溶液，具体操作是向盛有少量溴的CCl₄溶液的试管中滴加柠檬醛，边滴边振荡，若溶液变为无色则可证明；若选用酸性高锰酸钾溶液，则排除醛基的干扰后，再检验；
（6）α－紫罗兰酮、β－紫罗兰酮的分子式为C₁₃H₂₀O，利用不饱和度的计算，其不饱和度是4，所以同分异构体分子中除含苯环外无其他不饱和结构，属于醇类但不能发生催化氧化，说明取代基中存在类似结构，且该分子中有5种氢原子，所以取代基具有对称结构，取代基共有7个C原子，所以应是2个取代基且是对位或是5个取代基，所以符合题意得共有2种同分异构体。