Question

俄国化学家马科尼可夫（V．V．Markovnikov，1838-1904）提出不对称烯烃的加成规则（Markovnikov Rule）而著称于世．
已知：①CH₃CH₂Br+NaCN

醇

CH₃CH₂CN+NaBr
②CH₃CH₂CN

H2O、H+

CH₃CH₂COOH　③CH₃CH₂COOH

Br2，P

CH₃CHBrCOOH
有下列有机物之间的相互转化：

回答下列问题：
（1）指出下列有机反应的类型：B→C

取代反应

；
（2）写出下列有机反应的化学方程式：
C→D

+NaCN

醇

NaBr+

，E→F（F为高分子化合物时）

nHOOC-C（CH3）₂-COOH+nHOCH₂CH₂OH

浓硫酸

△

+2nH₂O

（3）F可以有多种结构．写出下列情况下F的结构简式：
①分子式为C₇H₁₂O₅

；②分子内含有一个七元环

；
（4）上述哪一步反应遵循不对称烯烃的加成规则

丙烯与HBr加成生成A

．

Answer 1

分析：根据丙烯和CH₃CH（CN）CH₃，结合反应信息①可知A的结构为CH₃CHBrCH₃，结合反应信息②可知B为（CH₃）₂CHCOOH，结合反应信息③可知C为（CH₃）₂CBrCOOH，结合反应信息可知，D为（CH₃）₂C（CN）COOH，E为（CH₃）₂C （COOH）₂，E与乙二醇反应时可发生酯化反应、聚酯反应分别形成链状酯、环状酯和高聚物，形成高聚物时F的结构简式为．结合F分子式可以确定其结构，C₇H₁₂O₅的结构简式为，七元环状酯为．

解答：解：根据丙烯和CH₃CH（CN）CH₃，结合反应信息①可知A的结构为CH₃CHBrCH₃，结合反应信息②可知B为（CH₃）₂CHCOOH，结合反应信息③可知C为（CH₃）₂CBrCOOH，结合反应信息可知，D为（CH₃）₂C（CN）COOH，E为（CH₃）₂C （COOH）₂，E与乙二醇反应时可发生酯化反应、聚酯反应分别形成链状酯、环状酯和高聚物，形成高聚物时F的结构简式为．结合F分子式可以确定其结构，C₇H₁₂O₅的结构简式为，七元环状酯为，
（1）B→C是（CH₃）₂CHCOOH发生取代反应生成（CH₃）₂CBrCOOH，
故答案为：取代反应；
（2）C→D的反应方程式为：+NaCN 

醇

 NaBr+，
E→F（F为高分子化合物时）的反应方程式为：nHOOC-C（CH3）₂-COOH+nHOCH₂CH₂OH

浓硫酸

△

+2nH₂O，
故答案为：+NaCN 

醇

 NaBr+；
nHOOC-C（CH3）₂-COOH+nHOCH₂CH₂OH

浓硫酸

△

+2nH₂O；
（3）F可以有多种结构：
①F分子式为C₇H₁₂O₅，为E与乙二醇发生酯化反应形成链状酯得到，故F的结构简式为，故答案为：；
②F分子内含有一个七元环，为E与乙二醇发生酯化反应形成环状酯得到，故F的结构简式为：，故答案为：；
（4）丙烯不是对称结构的烯烃，丙烯与HBr加成生成A的反应遵循不对称烯烃的加成规则，
故答案为：丙烯与HBr加成生成A．

点评：本题考查有机物的推断与合成，需要学生对反应信息进行利用，根据流程图中有机物的结构并结合反应信息进行推断，是热点题型，难度中等．