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铅蓄电池在现代生活中有广泛应用，其电极材料是Pb和PbO2，电解液是硫酸溶液．现用铅蓄电池电解饱和硫酸钠溶液一段时间，假设电解时温度不变且用惰性电极，下列说法正确的是（ ）
| A、蓄电池放电时，每消耗0.1molPb，共生成0.1mol PbSO4 | B、蓄电池放电一段时间后其电解液中H2SO4的浓度、密度都变小 | C、电解后，硫酸钠溶液中有晶体析出，但c（Na2SO4）会变小 | D、电解硫酸钠溶液时的阴极反应式为：4OH--4e-=2H2O+O2↑ |
分析：铅蓄电池放电时，Pb为负极，被氧化生成PbSO4，电极反应式为Pb-2e-+SO42-=PbSO4，正极反应为PbO2+2e+4H++SO42-=PbSO4+2H2O，电池反应式为PbO2+Pb+2H2SO4=2PbSO4+2H2O；
电解硫酸钠溶液时，阳极上氢氧根离子放电，阴极上氢离子放电，实际上是电解水，则溶液体积减小，硫酸钠溶液变成过饱和溶液，则会析出硫酸钠晶体．
电解硫酸钠溶液时，阳极上氢氧根离子放电，阴极上氢离子放电，实际上是电解水，则溶液体积减小，硫酸钠溶液变成过饱和溶液，则会析出硫酸钠晶体．
解答：解：A．铅蓄电池总反应为PbO2+Pb+2H2SO4=2PbSO4+2H2O，由方程式可知，电池放电时，每消耗0.1molPb，共生成0.2molPbSO4，故A错误；
B．铅蓄电池总反应为PbO2+Pb+2H2SO4=2PbSO4+2H2O，由方程式可知，放电过程中，硫酸参加反应且生成水，导致溶液中硫酸的物质的量减小，硫酸浓度、密度都减小，故B正确；
C．硫酸钠是饱和溶液，电解一段时间后，溶液为过饱和溶液，所以会有硫酸钠晶体析出，但硫酸钠物质的量浓度不变，故C错误；
D．电解硫酸钠溶液时，阴极上氢离子放电，电极反应式为4H++4e-=2H2↑，故D错误；
故选B．
B．铅蓄电池总反应为PbO2+Pb+2H2SO4=2PbSO4+2H2O，由方程式可知，放电过程中，硫酸参加反应且生成水，导致溶液中硫酸的物质的量减小，硫酸浓度、密度都减小，故B正确；
C．硫酸钠是饱和溶液，电解一段时间后，溶液为过饱和溶液，所以会有硫酸钠晶体析出，但硫酸钠物质的量浓度不变，故C错误；
D．电解硫酸钠溶液时，阴极上氢离子放电，电极反应式为4H++4e-=2H2↑，故D错误；
故选B．
点评：本题考查了原电池和电解池原理，根据各个电极上电极反应式来分析解答即可，易错选项是C，注意过饱和溶液会析出晶体，但溶液浓度不变，为易错点．
练习册系列答案
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| A、蓄电池放电时，每消耗0.1molPb，共生成0.1molPbSO4 | B、电解池的阳极反应式为：4OH--4e-═2H2O+O2↑ | C、电解后，c（Na2SO4）不变，且溶液中有晶体析出 | D、蓄电池中每生成1molH2O，电解池中就消耗1molH2O |