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【题目】二氧化硒(SeO2)是一种氧化剂,其被还原后的单质硒可能成为环境污染物,通过与浓HNO3或浓H2SO4反应生成SeO2以回收Se。

已知:①Se+2H2SO4()===2SO2↑+SeO2+2H2O;

2SO2+SeO2+2H2O===Se+2SO42—+4H+

(1) Se与浓H2SO4的反应中,氧化剂是________________,还原剂是_______________。当有标准状况下22.4 L SO2气体生成时,转移电子的物质的量是________ mol。

(2)依据反应①②判断SeO2、浓H2SO4、SO2的氧化性由强到弱的顺序是______________________

(3)用单线桥法标出反应②电子转移的方向和数目:_____________________________

(4)SeO2、KIHNO3发生如下反应:SeO2+KI+HNO3―→Se+I2+KNO3+H2O配平上述反应的化学方程式______________________________________________

【答案】浓硫酸(H2SO4) (Se) 2 浓硫酸>二氧化硒>二氧化硫 H2SO4>SeO2>SO2 SeO2+4KI+4HNO3===Se+2I2+4KNO3+2H2O

【解析】

1)所含元素化合价降低的物质是氧化剂,所含元素化合价升高的物质是还原剂,根据硫元素的化合价变化情况计算转移电子的物质的量;

2)根据氧化剂的氧化性强于氧化产物的氧化性分析解答;

3)根据电子得失守恒分析解答;

4)根据电子得失守恒和原子守恒配平方程式。

1)氧化剂是化合价降低物质,根据反应方程式,H2SO4S由+6价→+4价,化合价降低,即H2SO4是氧化剂,还原剂是化合价升高的物质,Se的化合价由0价→+4价,化合价升高,Se为还原剂;标准状况下22.4 L SO2气体的物质的量是1.0mol,硫元素化合价降低2价,则转移电子物质的量为2mol

2)利用氧化剂的氧化性强于氧化产物的氧化性可知,①中得出H2SO4的氧化性强于SeO2,②中SeO2是氧化剂,SO2体现还原性,因此SeO2的氧化性强于SO2,综上所述氧化性强弱顺序为浓硫酸>二氧化硒>二氧化硫;

3)反应②中SO2S的化合价由+4价→+6价,升高2价,2molSO2共失去4mol电子,SeO2Se由+4价→0价,化合价降低4价,因此单线桥表示为

4SeO2Se元素化合价由+4价→0价,化合价降低4价,KII元素化合价由-1价→0价,化合价升高1价,最小公倍数为4,因此有SeO24KIHNO3Se2I2KNO3H2O,然后根据原子守恒配平其他物质的系数,即反应方程方式为SeO24KI4HNO3Se2I24KNO32H2O

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(1)已知催化剂存在的条件下H2可以将NO还原为N2。下图是一定条件下H2还原NO生成N2和1 mol水蒸气的能量变化示意图。写出该反应的热化学方程式__________________ 。(ΔH用E1、E2、E3表示)

(2)升高温度绝大多数的化学反应速率增大,但是2NO(g)+O2(g)2NO2(g)的速率却随着温度的升高而减小。某化学小组为研究该特殊现象的实质原因,查阅资料知2NO(g)+O2(g)2NO2(g)的反应历程分两步:

I.2NO(g)N2O2(g)(快); v1正=k1正.c2(NO); v1逆=k1逆.c(N2O2) △H1<0

II.N2O2(g)+O2(g)2NO2(g)(慢); v2正=k2正.c(N2O2)c(O2); v2逆=k2逆.c2(NO2) △H2<0

请回答下列问题:

①一定温度下,反应2NO(g)+O2(g)2NO2(g)达到平衡状态,请写出用k1正、k1逆、k2正、k2逆表示的平衡常数表达式K=__________________

②决定2NO(g)+O2(g)2NO2(g)速率的是反应 II,反应 I的活化能E1与反应 II的活化能E2的大小关系为E1___E2(填“>”、“<”或“=”)。根据速率方程分析,升高温度该反应速率减小的原因是___

A.k2正增大,c(N2O2)增大

B.k2正减小,c(N2O2)减小

C.k2正增大,c(N2O2)减小

D.k2正减小,c(N2O2)增大

③由实验数据得到v2正~c(O2)的关系可用图表示。当x点升高到某一温度时,反应重新达到平衡,则变为相应的点为____(填字母)。

(3)我国科学家在天然气脱硫研究方面取得了新进展,利用如图装置可发生反应:H2S+O2=H2O2+S↓。

已知甲池中发生的反应为:

①装置中H+__________ 移向__________(填“甲池”或“乙池”)。

②乙池溶液中发生的反应为______________________________________

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