Question

（2013?广州一模）亚憐酸（H₃PO₃）是二元酸，与足量NaOH溶液反应生成Na₂HPO₃．
（1）PCl₃水解可制取亚磷酸：PCl₃+3H₂O═H₃PO₃+

3HCl

．
（2）H₃PO₃溶液中存在电离平衡：H₃PO₃?H⁺+H₂PO₃^-．
①某温度下，0.10mol?L^-1 的 H₃PO₃ 溶液 pH=1.6，即溶液中 c（H⁺）=2.5×10^-2 mol?L^-1．求该温度下上述电离平衡的平衡常数K，写出计算过程．（H₃PO₃的第二步电离忽略不计，结果保留两位有效数字．）
②根据H₃PO₃的性质可推测Na₂HPO₃稀溶液的pH

＞

7 （填“＞”、“=”或“＜”）．
（3）亚磷酸具有强还原性，可使碘水褪色．该反应的化学方程式为

H₃PO₃+I₂+H₂O=2HI+H₃PO₄

（4）电解Na₂HPO₃溶液也可得到亚鱗酸，装置示意图如图：
①阴极的电极反应式为

2H⁺+2e^-=H₂↑

②产品室中反应的离子方程式为

HPO₃^2-+2H⁺=H₃PO₃

．

Answer 1

分析：（1）根据水解反应方程式确定生成物；
（2）①电离平衡常数K=

C(H+)．C(H2PO3-)

C(H3PO3)

；
②根据H₃PO₃的酸性强弱确定Na₂HPO₃溶液的酸碱性；
（3）亚磷酸和碘发生氧化还原反应，亚磷酸作还原剂被氧化生成磷酸，碘被还原生成氢碘酸，据此写出反应方程式；
（4）①阴极上得电子发生还原反应；
②产品室中HPO₃^2-和氢离子结合 生成亚磷酸．

解答：解：（1）PCl₃水解可制取亚磷酸和盐酸，水解方程式为：PCl₃+3H₂O?H₃PO₃+3HCl，故答案为：3HCl；
（2）①H₃PO₃ ═H⁺+H₂PO₃^-
起始浓度     0.10          0          0
反应浓度  2.5×10^-2 2.5×10^-2 2.5×10^-2
平衡浓度0.10-2.5×10^-2 2.5×10^-2 2.5×10^-2
电离平衡常数K=

C(H+)．C(H2PO3-)

C(H3PO3)

=

2.5×10-2×2.5×10-2

0.10-2.5×10-2

mol/L=8.3×10^-3mol/L，故答案为8.3×10^-3mol/L；
②H₃PO₃是弱酸，Na₂HPO₃是强碱弱酸盐，所以其水溶液呈碱性，即pH＞7，故答案为：＞；
（3）亚磷酸和碘发生氧化还原反应，亚磷酸作还原剂被氧化生成磷酸，碘被还原生成氢碘酸，反应方程式为：H₃PO₃+I₂+H₂O=2HI+H₃PO₄，故答案为：H₃PO₃+I₂+H₂O=2HI+H₃PO₄；
（4）①阴极上氢离子得电子发生还原反应，电极反应式为2H⁺+2e^-=H₂↑，故答案为：2H⁺+2e^-=H₂↑；
②产品室中HPO₃^2-和氢离子结合生成亚磷酸，反应离子方程式为：HPO₃^2-+2H⁺=H₃PO₃，故答案为：HPO₃^2-+2H⁺=H₃PO₃．

点评：本题涉及水解反应、氧化还原反应、电极反应式的书写等知识点，电极反应式的书写、有关平衡常数的计算是高考热点，应重点掌握．