Question

18．某工厂废水中含游离态氯，通过下列实验测定其浓度
①取水样10.0mL于锥形瓶，加入10.0mLKI溶液（足量），滴入指示剂2-3滴．
②取一滴定管依次用自来水，蒸馏水洗净，然后注入0.01mol•L^-1的Na₂S₂O₃溶液，调整液面，记下读数．
③将锥形瓶置于滴定管下进行滴定，发生的反应为：I₂+2Na₂S₂O₃=2NaI+Na₂S₄O₆．
试回答下列问题：
（1）步骤①加入的指示剂是淀粉溶液．
（2）取水样应使用A滴定管（填A或B）．
如果滴定管A内部有气泡，赶走气泡的操作是快速放液
（3）步聚③当待测液由蓝色变为无色且30s不再变化即达终点，若耗去Na₂S₂O₃溶液20.00mL，则废水中C1₂的物质的量浓度为0.01mol/L．
（4）Cl₂的实际浓度比所测浓度应偏大（填“偏大”、“偏小”或“相等”），造成误差的原因是因为步骤②滴定管用蒸馏水洗净后未用标准液（Na₂S₂O₃溶液）润洗，测出的c（Cl₂）大于实际浓度．
（1）淀粉溶液；（2）A；快速放液（3）蓝，无，0.01mol•L^-1；（4）偏小，步骤②滴定管用蒸馏水洗净后未用待测液润洗，故测出的c（Cl₂）大于实际浓度．

Answer 1

分析 （1）碘遇淀粉溶液变蓝色，当完全反应时，溶液褪色；
（2）废水中含游离态氯，有氧化性，所以取水样应使用酸式滴定管；要赶净酸式滴定管尖嘴部分的气泡，最有效的方法就是快速放液；
（3）溶液呈蓝色，随反应I₂+2Na₂S₂O₃=2NaI+2Na₂S₄O₆进行，溶液中没有碘，溶液由蓝色为无色；结合化学方程式定量关系计算得到；
（4）根据碱式滴定管未用Na₂S₂O₃溶液润洗，使得Na₂S₂O₃溶液浓度偏小．

解答 解：（1）溶液中有单质碘，加入淀粉溶液呈蓝色，碘与亚硫酸钠发生氧化还原反应，当反应终点时，蓝色褪去，故答案为：淀粉溶液；
（2）废水中含游离态氯，有氧化性，所以取水样应使用酸式滴定管，故选A；要赶净酸式滴定管尖嘴部分的气泡，最有效的方法就是快速放液，
故答案为：A；快速放液；
（3）碘遇淀粉变蓝色，所以溶液呈蓝色，随反应I₂+2Na₂S₂O₃=2NaI+2Na₂S₄O₆进行，溶液中没有碘，溶液由蓝色为无色，说明反应到终点，判断达到滴定终点的实验现象是：滴最后一滴溶液，由蓝色恰好变为无色，且半分钟内不变色；Cl₂+2I^-=2Cl^-+I₂：I₂+2Na₂S₂O₃=2NaI+Na₂S₄O₆．
Cl₂～2Na₂S₂O₃
1       2
n     0.01mol•L^-1×0.0200L
n=0.0001mol
c（Cl₂）=$\frac{0.0001mol}{0.0100L}$=0.01mol/L；
故答案为：蓝；无；0.01mol/L；
（4）碱式滴定管未用Na₂S₂O₃溶液润洗，使得Na₂S₂O₃溶液浓度偏小，消耗的Na₂S₂O₃溶液体积偏大，测得I₂的物质的量偏多，则游离态氯的浓度偏大，即氯的实际浓度比所测浓度会偏小；
故答案为：偏大；因为步骤②滴定管用蒸馏水洗净后未用标准液（Na₂S₂O₃溶液）润洗，测出的c（Cl₂）大于实际浓度．

点评 本题考查了氧化还原滴定、中和反应滴定误差分析，注意掌握氧化还原滴定的原理和方法是解题的关键，题目难度中等．