Question

（2012?西城区二模）姜黄素具有抗突变和预防肿瘤的作用，其合成路线如下：

已知：
i．1mol G最多能消耗Na、NaOH、NaHCO₃的物质的量分别为：3mol、2mol、1mol．
ii．
iii．（R₁、R₂、R₃为烃基或氢原子）
请回答：
（1）B→C的反应类型是

取代反应

．
（2）C→D反应的化学方程式是

HOCH₂-CH₂OH+O₂

Cu

△

OHC-CHO+2H₂O

．
（3）E的核磁共振氢谱中有两个峰，E中含有的官能团名称是

醛基和羧基

．E→G反应的化学方程式是

．
（4）下列有关香兰醛的叙述不正确的是

ac

．
a．香兰醛能与NaHCO₃溶液反应
b．香兰醛能与浓溴水发生取代反应
c．1mol香兰醛最多能与3molH₂发生加成反应
（5）写出一种符合下列条件的香兰醛的同分异构体的结构简式

．
①苯环上的一硝基取代物有2种  ②1mol该物质水解，最多消耗3molNaOH
（6）姜黄素的分子中有2个甲基，其结构简式是

．
（7）可采用电解氧化法由G生产有机物 J，则电解时的阳极反应式是

．

Answer 1

分析：乙烯和溴发生加成反应生成B1、2-二溴乙烷，B生成C，C生成DC₂H₂O₂，D为乙二醛，结构简式为OHC-CHO，则C是乙二醇，结构简式为HOCH₂CH₂OH，D反应生成E，E的核磁共振氢谱中有两个峰，说明E中含有两类氢原子，则E的结构简式为OHC-COOH，E反应生成G，1mol G最多能消耗Na、NaOH、NaHCO₃的物质的量分别为：3mol、2mol、1mol，说明G中含有一个羧基、一个酚羟基、一个醇羟基，所以G的结构简式为：，G中醇羟基被氧化生成羰基，即G被氧化生成J，J反应生成K，结合已知信息得，K的结构简式为：，香兰醛反应生成姜黄素，姜黄素的分子中有2个甲基，结合已知信息得，姜黄素的结构简式为：．

解答：解：乙烯和溴发生加成反应生成B1、2-二溴乙烷，B生成C，C生成DC₂H₂O₂，D为乙二醛，结构简式为OHC-CHO，则C是乙二醇，结构简式为HOCH₂CH₂OH，D反应生成E，E的核磁共振氢谱中有两个峰，说明E中含有两类氢原子，则E的结构简式为OHC-COOH，E反应生成G，1mol G最多能消耗Na、NaOH、NaHCO₃的物质的量分别为：3mol、2mol、1mol，说明G中含有一个羧基、一个酚羟基、一个醇羟基，所以G的结构简式为：，G中醇羟基被氧化生成羰基，即G被氧化生成J，J反应生成K，结合已知信息得，K的结构简式为：，香兰醛反应生成姜黄素，姜黄素的分子中有2个甲基，结合已知信息得，姜黄素的结构简式为：．
（1）1、2-二溴乙烷和氢氧化钠水溶液发生取代反应生成乙二醇，该反应属于取代反应，故答案为：取代反应；
（2）乙二醇被氧气氧化生成乙二醛，反应方程式为：HOCH₂-CH₂OH+O₂ 

Cu

△

OHC-CHO+2H₂O，
故答案为：HOCH₂-CH₂OH+O₂ 

Cu

△

OHC-CHO+2H₂O；
（3）E的结构简式为OHC-COOH，则E中含有醛基和羧基，E→G反应的化学方程式为，
故答案为：醛基、羧基，；
（4）香兰醛的结构简式为，
a．香兰醛不含羧基，所以不能与NaHCO₃溶液反应，故错误；
b．香兰醛含有酚羟基，所以能与浓溴水发生取代反应，故正确；
c．能和氢气发生加成反应的是醛基和苯环，所以1mol香兰醛最多能与4molH₂发生加成反应，故错误；
故选ac；
（5）苯环上的一硝基取代物有2种，说明是含有两个取代基且处于对位，1mol该物质水解，说明含有酯基，最多消耗3molNaOH，结合其分子式知水解后的产物含有2个酚羟基和一个羧基，所以该结构简式为，故答案为：；
（6）通过以上分析知，姜黄素的结构简式为，
故答案为：；

（7）可采用电解氧化法由G生产有机物 J，则说明G失电子发生氧化反应，所以电解时的阳极反应式是，
故答案为：．

点评：本题考查有机物推断，涉及反应类型的判断、反应方程式的书写、同分异构体的判断等知识点，明确物质含有的官能团及断键和成键方式是解本题关键，难度中等．