Question

25℃时，向20mL 0.1mol?L^-1氨水中滴加0.1mol?L^-1盐酸，溶液pH随滴加盐酸溶液体积的变化如图所示．下列说法正确的是（　　）

• A、a点时，c（NH₃?H₂O）＞c（Cl^-）＞c（N

  H

  + 4

  ）＞c（OH^-）＞c（H⁺）
• B、a～b区域内可能有c（N

  H

  + 4

  ）=c（Cl^-）
• C、当V（HCl）=10 mL时，c（N

  H

  + 4

  ）-c（NH₃?H₂O）=2[c（OH^-）-c（H⁺）]
• D、当V（HCl）=20 mL时，c（H⁺）+c（Cl^-）＞c（N

  H

  + 4

  ）+c（NH₃?H₂O）+c（OH^-）

Answer 1

分析：A．a点时，加入盐酸的体积小于10mL，氨水过量，溶液呈碱性，题中电荷不守恒；
B．a～b区域内氨水过量，溶液呈碱性，结合电荷守恒判断；
C．当V（HCl）=10mL时，氨水过量，反应后溶液存在等物质的量的NH₃?H₂O和NH₄Cl，结合盐类的水解和弱电解质的电离以及电荷守恒和物料守恒解答；
D．当V（HCl）=20 mL时，氨水和盐酸完全中和，反应后溶液呈酸性，结合物料守恒和电荷守恒判断．

解答：解：A．a点时，加入盐酸的体积小于10mL，氨水过量，溶液呈碱性，离子浓度应为c（NH₄⁺）＞c（Cl^-），故A错误；
B．a～b区域内，溶液中存在c（NH₄⁺）+c（H⁺）=c（Cl^-）+c（OH^-），溶液呈碱性，应有c（OH^-）＞c（H⁺），则c（NH₄⁺）＞c（Cl^-），故B错误；
C．当V（HCl）=10mL时，氨水过量，反应后溶液存在等物质的量的NH₃?H₂O和NH₄Cl，溶液中存在电荷守恒：c（NH₄⁺）+c（H⁺）=c（Cl^-）+c（OH^-），存在物料守恒：c（NH₄⁺）+c（NH₃?H₂O）=2c（Cl^-），二者联式可得：c（NH₄⁺）-c（NH₃?H₂O）=2[c（OH^-）-c（H⁺）]，故C正确；
D．当V（HCl）=20 mL时，氨水和盐酸完全中和，反应后溶液呈酸性，则c（H⁺）＞c（OH^-），溶液中存在电荷守恒：c（NH₄⁺）+c（H⁺）=c（Cl^-）+c（OH^-），存在物料守恒：c（NH₄⁺）+c（NH₃?H₂O）=c（Cl^-），则有c（H⁺）+c（Cl^-）＞c（NH₄⁺）+c（NH₃?H₂O）+c（OH^-），故D正确．
故选CD．

点评：本题综合考查酸碱混合的定性判断和离子浓度大小比较，侧重于盐类水解和弱电解质的电离的考查，注意电荷守恒和物料守恒的应用，题目难度中等．