Question

可溶性氯化物中氯含量的测定常采用莫尔法，此法是以K₂CrO₄为指示剂，用AgNO₃标准溶液进行滴定。其实验步骤为：

一、配制0.100 mol·L^-1 AgNO₃溶液

准确称取AgNO₃ 8.50 g，溶于500 mL不含氯离子的蒸馏水中，摇匀后，贮存于带玻璃塞的棕色试剂瓶中。

二、0.100 mol·L^-1 AgNO₃溶液的标定

准确称取0.585 g NaCl于100 mL烧杯中，用蒸馏水溶解后，定量转移入100 mL容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。

取上述溶液25.00 mL 3份，分别置于锥形瓶中，加25 mL水，1 mL 5％K₂CrO₄溶液，在不断摇动下用AgNO₃溶液滴定，至溶液呈砖红色〔2Ag⁺+Ag₂CrO₄↓(砖红色)〕。实验测得三次所耗硝酸银溶液体积的平均值为26.32 mL。

三、氯化物试样中氯的测定

准确移取25.00 mL氯化物试液3份，分别置于锥形瓶中，加入25 mL水，1 mL 5％ K₂CrO₄溶液，在不断摇动下用AgNO₃标准溶液滴定至溶液呈砖红色。实验测得三次所耗硝酸银溶液的体积的平均值为13.16 mL。

回答下列问题：

(1)NaCl固体使用前，都要将其置于坩埚中加热，并用____________不断搅拌，待爆裂声停止后继续加热15分钟，稍冷后，再将坩埚放入干燥器中冷至室温备用。如此操作的主要目的是__________________________________。

(2)AgNO₃溶液需要标定的主要原因是_________________________________________。

(3)指示剂在溶液中存在下列平衡：2H⁺＋2＋H₂O，由此判断该滴定适宜的pH范围可能是____________。(填代号)

A.1—6.5        B.6.5—10.5        C.10.5—14

(4)用硝酸银滴定氯离子达到化学计量点时，c(Ag⁺)=c(Cl^-)，若此时要求不生成Ag₂CrO₄沉淀，c()最大不能超过____________ mol·L^-1，因此，实验中对指示剂的浓度有较高的要求。(已知：K_sp(AgCl)=1.8×10^-10，K_sp(Ag₂CrO₄)=1.8×10^-12)

(5)的黄色对滴定终点的判断没有影响的原因是____________________________。

(6)AgNO₃标准溶液的准确浓度为____________ mol·L^-1，可溶性氯化物中氯的含量为__________g·L^-1。

(7)滴定管用完后，要先用__________洗涤。原因是_______________________________。

Answer 1

(1)玻璃棒  除掉氯化钠晶体中的水

(2)硝酸银不稳定，见光易分解，放置之后的硝酸银溶液的浓度会发生变化，对滴定结果造成影响。

(3)B

(4)1×10^-2

(5)c()在1×10^-2 mol·L^-1这样小的浓度附近时，黄色很浅

(6)0.095  1.775

(7)蒸馏水  自来水中含有氯离子，容易生成氯化银沉淀附于管壁上，不易洗涤

解析：(1)在坩埚中加热固体时，要用玻璃棒不断搅拌，防止受热不匀，固体溅出。(2)AgNO₃不稳定，见光易分解，用放置之后的硝酸银配制溶液时浓度会发生变化，对滴定结果有影响，所以在使用前要先标定。(3)由所给平衡可知，c(H⁺)大了，将导致转化成，但c(OH^-)大了，会影响Cl^-与Ag⁺的沉淀反应，故选择B项。(4)根据要求，需满足c²(Ag⁺)·c()＜K_sp，即c()·1.8×10^-10＜1.8×10^-12，所以c()＜1×10^-2 mol·L^-1。(6)AgNO₃标准溶液的浓度为==0.095 mol·L^-1，试样中氯离子的浓度c(Cl^-)==0.050 mol·L^-1

即0.050 mol·L^-1×35.5 g·mol^-1=1.775 g·L^-1