Question

常温时，将V₁mL c₁mol/L的氨水滴加到 V₂mL c₂ mol/L 的盐酸中，则
（1）若混合溶液的pH=7，则 c₁V₁

＞

c₂V₂； c（NH₄⁺）

=

 c（Cl^-）（填＞、=或＜，下同）
（2）若混合溶液的pH＞7，则c₁V₁

＞

c₂V₂； c（NH₄⁺）

＞

 c（Cl^-）
（3）若V₁=V₂、c₁=c₂，则混合溶液中离子浓度的大小关系为

c（Cl^-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-）

．若此时溶液的pH=a，则由水电离出来的H⁺的浓度

10^-a

 mol?L^-1，并写出下列算式的数学表达式：c（Cl^-）-c（NH₄⁺）=

10^-a-10^a-14

 mol?L^-1
（4）若V₁=V₂，且混合溶液的pH＜7，则一定有 c₁＜c₂吗？请说明理由．

不一定，c₁=c₂时，两者恰好反应生成NH₄Cl溶液，pH＜7，c₁＞c₂时，pH也可能小于7

．

Answer 1

分析：（1）醋酸为弱酸，不能完全电离，混合溶液的pH=7，溶液中存在c（NH₄⁺）+c（H⁺）=c（Cl^-）+c（OH^-），结合电荷守恒判断；
（2）若混合溶液的pH＞7，说明氨水过量，结合电荷守恒判断；
（3）若V₁=V₂、c₁=c₂，完全反应生成NH₄Cl，为强酸弱碱盐，溶液呈酸性；
（4）若V₁=V₂，并且混合液的pH＜7，可能是完全反应或酸过量．

解答：解：（1）醋酸为弱酸，不能完全电离，溶液中存在c（NH₄⁺）+c（H⁺）=c（Cl^-）+c（OH^-），若混合溶液的pH=7，酸应当过量，则c₁V₁＞c₂V₂，因c（H⁺）=c（OH^-），则c（NH₄⁺）=c（Cl^-），故答案为：＞；=；
（2）若混合溶液的pH＞7，说明氨水过量，则c₁V₁＞c₂V₂，因c（H⁺）＜c（OH^-），由c（NH₄⁺）+c（H⁺）=c（Cl^-）+c（OH^-）可知c（NH₄⁺）＞c（Cl^-），
故答案为：＞；＞；
（3）若V₁=V₂、c₁=c₂，完全反应生成NH₄Cl，为强酸弱碱盐，溶液呈酸性，则有c（Cl^-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-），
若此时溶液的pH=a，则由水电离出来的H⁺的浓度为10^-amol?L^-1 ，因c（NH₄⁺）+c（H⁺）=c（Cl^-）+c（OH^-），则c（Cl^-）-c（NH₄⁺）=c（H⁺）-c（OH^-）=（10^-a-10^a-14）mol?L^-1，
故答案为：c（Cl^-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-）；10^-a；10^-a-10^a-14；
（4）若V₁=V₂，并且混合液的pH＜7，可能是完全反应或酸过量，c₁=c₂时，两者恰好反应生成NH₄Cl溶液，水解呈酸性，c₁＞c₂时，pH也可能小于7，
故答案为：不一定，c₁=c₂时，两者恰好反应生成NH₄Cl溶液，pH＜7，c₁＞c₂时，pH也可能小于7．

点评：本题考查酸碱的混合的定性判断，题目难度中等，注意把握弱电解质的电离和盐类水解的原理，比较离子浓度大小时要充分考虑电离和水解程度，结合电荷守恒计算该题．