Question

（14分）磷酸（H₃PO₄）在水中可分三步电离，能够以H₃PO₄、H₂PO－ 4、HPO2－ 4、PO3－ 4等四种粒子形式存在，当溶液的pH发生变化时，其中任一粒子的物质的量占四种粒子总物质的量的分数δ（分布分数）也可能发生变化。图1是某浓度H₃PO₄溶液中各种粒子的物质的量分数δ随pH的变化曲线。用NaOH标准溶液滴定该H₃PO₄溶液，绘得滴定曲线如图2。

 

   图1  H₃PO₄粒子分部分数与pH关系      图2  H₃PO₄滴定曲线（部分）

　（注：图中曲线1表示H₃PO₄、曲线2表示H₂PO－ 4、曲线3表示HPO2－ 4、曲线4表示PO3－ 4）

（1）H₃PO₄第一步电离的电离常数K₁的表达式为_______，K₁的数值最接近（填字母）______。

          A．10^－2.1           　　　B．10^－4.7    　　　C．10^－7            　　　D．10^－9.7

（2）用NaOH滴定H₃PO₄，写出反应从a点到b点的离子方程式____________________，当滴定至pH＝7时，溶液主要存在的阴离子（OH^－除外）有_______________。

（3）在Na₃PO₄溶液中， ____3（填“>”、“<”、“=”），原因是__________________（用离子方程式表示）。

（4）磷酸钙、磷酸一氢钙和磷酸二氢钙是三种重要的磷酸盐，在食品、化肥等方面应用广泛。其20℃时溶解度数据如下表：

名称	化学式	20℃时溶解度（g）
磷酸钙	Ca3(PO4)2	2×10－3
磷酸一氢钙	CaHPO4	4.3×10－3
磷酸二氢钙	Ca(H2PO4)2	1.8

磷酸钙在水中溶解度很小，但易溶于稀盐酸。结合平衡移动原理分析其原因

         _________________________________________________________________。

 

Answer 1

【答案】

（4）（14分）

（1）（2分）  A（2分）

（2）H₂PO－ 4+OH^－＝HPO2－ 4+H₂O（2分）  H₂PO－ 4、HPO2－ 4（2分）

（3）>（1分）  PO3－ 4+H₂O HPO2－ 4+OH^－（2分）

（4）磷酸钙在水中存在如下溶解平衡：Ca₃(PO₄)₂(s)3Ca²⁺(aq)+2PO3－ 4(aq)，在盐酸中发生如下反应：PO3－ 4+H⁺＝HPO2－ 4、HPO2－ 4+H⁺＝H₂PO－ 4，使磷酸钙溶解平衡体系中的PO3－ 4浓度不断减小，平衡向沉淀溶解方向移动。（3分）

【解析】