Question

【题目】已知：① CH3CH=CHCH2CH3CH3COOH＋CH3CH2COOH

② R－CH=CH2R－CH2－CH2－Br

香豆素的核心结构是芳香内酯A，A经下列步骤转变为水杨酸。

请回答下列问题：

（1）下列有关A、B、C的叙述中不正确的是__________

a．C中核磁共振氢谱共有8种峰 b．A、B、C均可发生加聚反应

c．1mol A最多能和5mol氢气发生加成反应 d．B能与浓溴水发生取代反应

（2）B分子中有2个含氧官能团，分别为_____和_____（填官能团名称），B→C的反应类型为____________。

（3）在上述转化过程中，反应步骤B→C的目的是________________________。

（4）化合物D有多种同分异构体，其中一类同分异构体是苯的对二取代物，且水解后生成的产物之一能发生银镜反应。请写出其中一种的结构简式：____________。

（5）写出合成高分子化合物E的化学反应方程式：______________________________。

（6）写出以为原料制备的合成路线流程图（无机试剂任用），并注明反应条件。合成路线流程图示例如下：

______________________________。

Answer 1

【答案】c 羧基 酚羟基 取代反应 保护酚羟基，使之不被氧化

【解析】

步骤A→B是芳香内酯的水解，B分子比A多了2个H原子和1个O原子，B、C的不饱和度（缺氢指数）都是6，分子内含有1个苯环、1个羧基、1个碳碳双键和1个羟基，根据C→D的变化可推知C的结构为，C分子内没有了羟基，显然是通过步骤B→C使羟基变为甲氧基，B的结构简式是，A为芳香内酯分子式为C9H6O2，可写出A的结构简式为，将直接用KMnO4溶液氧化得不到乙二酸和水杨酸，因为酚羟基也要被氧化．D的同分异构体能发生水解且水解产物之一能发生银镜反应，该物质肯定是甲酸酯，苯环上的取代基有3种情况：HCOO-与CH3O-、HCOO-与HOCH2-、HCOOCH2-与HO-，每种情况的两个取代基又有邻位、对位和间位3种可能，共有9种同分异构体。最后的合成要用“逆合成分析法”：→→→→。

（1）根据以上分析，A为，B为，C为，

a．C中有8种不同的H原子，则核磁共振氢谱共有8种峰，故a正确；

b．A、B、C中均含有C=C官能团，则均可发生加聚反应，故b正确；

c．1molA含有1mol苯环，能与3mol氢气发生加成反应，含有1molC=C，能与1mok氢气发生加成反应，则最多能和4mol氢气发生加成反应，故c错误；

d．B中含有酚羟基，邻位和对应有H原子，则能与浓溴水发生取代反应，故d正确。

故答案为：c；

（2）B为，含有羧基、酚羟基以及C=C，B为，C为，B发生水解或取代可生成C，

故答案为：羧基；酚羟基；取代反应；

（3）将直接用KMnO4溶液氧化得不到乙二酸和水杨酸，因为酚羟基也要被氧化，则反应步骤B→C的目的是保护酚羟基，使之不被氧化，

故答案为：保护酚羟基，使之不被氧化；

（4）D的同分异构体能发生水解且水解产物之一能发生银镜反应，该物质肯定是甲酸酯，苯环上的取代基有3种情况：HCOO-与CH3O-、HCOO-与HOCH2-、HCOOCH2-与HO-，每种情况的两个取代基又有邻位、对位和间位3种可能，共有9种同分异构体，其中处于对位的有，

故答案为：；

（5）乙二酸和乙二醇和发生缩聚反应，反应的方程式为，

故答案为：；

（6）以为原料制备，可用逆推法推断，即→→→→，

则合成路线为，

故答案为：。