Question

阿司匹林（化学名称为乙酰水杨酸）是具有解毒、镇痛等功效的家庭常备药，科学家用它连接在高分子载体上制成缓释长效阿司匹林，其部分合成过程如下：

已知：醛或酮均可发生下列反应：

（1）水杨酸的化学名称为邻羟基苯甲酸，则水杨酸的结构简式为

．
（2）反应Ⅰ的反应类型是

加成反应

反应．HOCH₂CH₂OH可由1，2-二溴乙烷制备，实现该制备所需的反应试剂是

氢氧化钠溶液

．
（3）写出C→D的反应方程式

．
（4）C可发生缩聚反应生成高聚物，该高聚物的结构简式为

．
（5）阿司匹林与甲醇酯化的产物在氢氧化钠溶液中充分反应的化学方程式为

．
（6）下列说法正确的是

ac

．
a．服用阿司匹林出现水杨酸中毒，应立即停药，并静脉注射NaHCO₃溶液
b．1mol HOCH₂CH₂OH的催化氧化产物与银氨溶液反应，理论上最多生成2mol银
c．A的核磁共振氢谱只有一组峰
d．两分子C发生酯化反应可生成8元环状酯
（7）写出缓释阿司匹林在体内水解生成阿司匹林、高聚物E等物质的反应方程式

．
（8）水杨酸有多种同分异构体，其中属于酚类且能发生银镜反应的同分异构体有

9

种．

Answer 1

分析：根据缓释阿司匹林及阿司匹林、乙二醇的结构简式知，E是聚异丁烯酸，D在催化剂条件下生成E，则D是异丁烯酸，B酸化生成C，C发生消去反应生成异丁烯酸，根据题给信息知，A是丙酮，B的结构简式为：CH₃C（OH）（CN）CH₃，C的结构简式为：HOC（CH₃）₂COOH；水杨酸的化学名称为邻羟基苯甲酸，则水杨酸的结构简式为
．

解答：解：根据缓释阿司匹林及阿司匹林、乙二醇的结构简式知，E是聚异丁烯酸，D在催化剂条件下生成E，则D是异丁烯酸，B酸化生成C，C发生消去反应生成异丁烯酸，根据题给信息知，A是丙酮，B的结构简式为：CH₃C（OH）（CN）CH₃，C的结构简式为：HOC（CH₃）₂COOH；水杨酸的化学名称为邻羟基苯甲酸，则水杨酸的结构简式为
．
（1）水杨酸的结构简式为：，
故答案为：；
（2）丙酮和氢氰酸发生加成反应生成B，所以反应Ⅰ的反应类型是加成反应，HOCH₂CH₂OH可由1，2-二溴乙烷通过取代反应制备，在加热条件下，1，2-二溴乙烷和氢氧化钠的水溶液发生取代反应生成乙二醇，所以实现该制备所需的反应试剂是氢氧化钠的水溶液，
故答案为：加成反应，氢氧化钠溶液；
（3）C的结构简式为：HOC（CH₃）₂COOH，D是异丁酸，则C→D的反应方程式为，
故答案为：；
（4）C的结构简式为：HOC（CH₃）₂COOH，C可发生缩聚反应生成高聚物，该高聚物的结构简式为，
故答案为：；
（5）阿司匹林与甲醇酯化的产物在氢氧化钠溶液中充分反应的化学方程式为，
故答案为：；
（6）a．阿司匹林含有羧基，所以呈酸性，服用阿司匹林出现水杨酸中毒，应立即停药，并静脉注射NaHCO₃溶液中和，故正确；
b．1molHOCH₂CH₂OH的催化氧化产物与银氨溶液反应，理论上最多生成4mol银，故错误；
c．A是丙酮，丙酮中只含一类氢原子，所以A的核磁共振氢谱只有一组峰，故正确；
d．C的结构简式为：HOC（CH₃）₂COOH，两分子C发生酯化反应可生成6元环状酯，故错误；
故选ac；
（7）缓释阿司匹林在体内水解生成阿司匹林、高聚物E等物质的反应方程式为：，
故答案为：；
（8）水杨酸有多种同分异构体，其中属于酚类且能发生银镜反应说明含有酚羟基和醛基，当水杨酸的同分异构体中含有HCOO-和-OH使有3种结构，当含有两个-OH和一个-CHO时，两个羟基处于邻位有2种结构，两个羟基处于间位时有3种结构，两个羟基处于对位时有1种结构，所以符合条件的水杨酸的同分异构体有9种，
故答案为：9．

点评：本题考查了有机物的推断，明确有机物的官能团及其性质结合题给信息采用正逆相结合的方法进行分析解答，明确醛或酮与氢氰酸发生加成反应时断键和成键方式，难点是同分异构体种类的判断．