Question

一卤代烃R—X与金属钠作用，可增长碳链制高级烷烃（分子中含碳原子数较多的烷烃），反应如下：

R—X+ R′—X+2NaR—R′+2NaX（反应式中的R和R′可以相同，也可以不相同）

试以苯、乙炔、Br₂、HBr、H₂、钠为主要原料制备，

写出各步反应的化学方程式。

Answer 1

③CH≡CH+H₂CH₂=CH₂

④CH₂=CH₂+Br₂BrCH₂—CH₂Br

解析：此题采用逆推法比较方便，即把产物分割成若干个片断，然后利用已知反应物，合成我们所需要的片断，最后再将片断组合成最终的产物。

要正确地合成，需要解决好下列四个方面的问题：

（1）信息的解读  此题只告诉一个信息，那就是两个卤代烃分子，能在金属钠的作用下，发生碳—卤键的断裂，并形成碳—碳键，从而实现了两个烃基相互连结而形成较大的烃分子。所以要合成，需要找到两种相应的卤代烃。

（2）断键的位置  键是从环己基与CH₂—CH₂之间断裂，还是从中间断裂，即从两个CH₂之间断裂？

题中所给的反应物只有苯和乙炔，是很难得到甲基环己烷的，所以键应该从环己基与CH₂—CH₂之间断裂。也就是要获得两种卤代烃，即和Br—CH₂—CH₂—Br。

（3）由苯制是苯先与溴发生取代反应生成溴苯，然后再将溴苯与氢气加成；还是苯先与氢气加成生成环己烷，再将环己烷与溴发生取代反应？

若将苯先与氢气加成制得环己烷，再让环己烷与溴发生取代反应，则很难让反应停留在只生成一溴代环己烷这一步，而是继续发生取代反应，生成多溴代环己烷。

若将苯与溴在还原铁粉的催化作用下，发生反应，则可以获得比较纯净的一溴代苯。再将一溴代苯与氢气发生加成反应，则可以获得纯度高的一溴代环己烷。

（4）由CH≡CH制Br—CH₂—CH₂—Br，是乙炔先与溴加成生成1，2-二溴乙烯，然后让1，2-二溴乙烯再与氢气加成；还是乙炔先与氢气加成制乙烯，再让乙烯与溴加成制1，2-二溴乙烷。

若让乙炔先与溴的四氯化碳溶液作用，则反应很难控制在第一步发生，也就是在得到的1，2-二溴乙烯中还混有1，1，2，2-四溴乙烷。

若让乙炔先与氢气在林德拉催化剂（Pd / CaCO₃）的作用下反应，可以得到高纯度的乙烯，然后再将乙烯与溴的四氯化碳溶液发生加成反应，可以获得高纯度的1，2-二溴乙烷。

综合以上分析，我们便可得出合成反应的化学方程式为：

③CH≡CH+H₂CH₂=CH₂

④CH₂=CH₂+Br₂BrCH₂—CH₂Br