Question

【题目】【化学——选修5：有机化学基础】双安妥明可用于降低血糖中的胆固醇，其结构简式为： ，该物质的合成路线如图所示：

Ⅲ．C的密度是同温同压下氢气密度的28倍，且支链有一个甲基；I能发生银镜反应且1molI能与2molH2发生加成反应；K的结构具有对称性。

请回答下列问题：

（1）A的结构简式为 ，J中所含官能团名称为 。

（2）D的名称为 。

（3）反应D→E的化学方程式为 ，其反应类型是 。

（4）“H+K→双安妥明”的化学方程式为 。

（5）L为比H的相对分子质量小14的同系物的同分异构体，苯环上有两个取代基，苯环上一氯代物只有两种，能与FeCl3溶液发生显色反应，且属于酯的有机物有 种。

（6）利用上述框图信息试由CH3CH2CH2OH合成CH3CH2CH2OOCCH2COOCH2CH2CH3，请写出该物质合成路线图(无机物可任选)。

Answer 1

【答案】

（1） （2分） 羟基和醛基（2分）

（2）2甲基1溴丙烷（1分）

（3）(CH3)2CHCH2Br + NaOH=(CH3)2CHCH2OH +NaBr （2分） 取代反应（1分）

（4） （2分）

（5）6（2分）

（6）

【解析】

试题分析：由信息Ⅱ可知，烃C必为烯烃，C的密度是同温同压下氢气密度的28倍，则C的相对分子质量为56，即C的碳原子数为4，支链有一个甲基，则C为异丁烯，其结构为(CH3)2C=CH2；根据信息Ⅱ推知，烃C在过氧化物作用下与HBr发生加成反应，所得产物D为(CH3)2CHCH2Br，E能连续氧化为F，则E为D的水解产物(CH3)2CHCH2OH，F为(CH3)2CHCOOH，由信息Ⅰ可知，羧酸F在溴和红磷的共同作用下，其α位上的氢原子被溴原子取代，因此G为(CH3)2CBrCOOH；I能发生银镜反应且1 mol I能与2 mol H2发生加成反应，说明I分子中既有醛基又有碳碳双键，即I的结构简式为CH2=CHCHO，I与水反应时其碳碳双键破坏引入羟基，即J为HOCH2CH2CHO，J与H2发生反应，醛基被还原为醇羟基，故K为二元醇，其结构简式为HOCH2CH2CH2OH；由信息Ⅰ可知，要使最终产物中含有苯基，需制得苯酚钠，所以A为苯酚，B为苯酚钠。

（1）由上述推导可知，A为苯酚，结构简式可表示为，J为HOCH2CH2CHO，所含官能团有羟基和醛基。

（2）D 的结构简式为(CH3)2CHCH2Br，根据系统命名法可知D的名称为2甲基1溴丙烷。

（3）反应D→E为卤代烃的水解反应，反应在碱性条件下(如NaOH溶液)进行，化学方程式为：(CH3)2CHCH2Br + NaOH===(CH3)2CHCH2OH +NaBr，D分子中的溴原子被羟基取代，故该反应为取代反应。

（4）G为(CH3)2CBrCOOH，类比信息Ⅰ知，G与苯酚钠反应时，G中的溴原子被苯氧基取代，因此H的结构简式为，H为一元羧酸，K为二元醇，所以H与K按2:1的物质的量之比完全反应可得到双安妥明，化学方程式为。

（5）L为比H的相对分子质量小14的同系物的同分异构体，说明L比H少一个亚甲基，能与FeCl3溶液发生显色反应，说明分子中有酚羟基，属于酯说明分子中有酯基，苯环上一氯代物只有两种，因此其中一个取代基必处于酚羟基的对位，符合条件的同分异构体共有6种，它们分别为、、、、、。

（6）CH3CH2CH2OOCCH2COOCH2CH2CH3为二元酯，可由丙二酸和丙醇发生酯化反应制得，而由丙醇制取丙二酸需经六个步骤，分别是连续氧化为乙酸，α氢原子被溴原子取代，消去HBr，再发生加成反应，在链端碳原子上引入溴原子，水解得羟基羧酸，再连续氧化即得。具体合成路线图为见答案。