Question

[化学--选修5：有机化学基础]
已知A是卤代烃，其核磁共振氢谱中只有一个峰．c是高分子化合物，I是一种六元环状酯，转化关系如图所示，回答下列问题：

（1）A的分子式

C₄H₉Cl

B→C的反应类型

加聚反应

A→B的反应条件是

氢氧化钠醇溶液、加热

（2）写出结构简式：C

，I

（3）写出下列反应的化学方程式：E→F：

2（CH₃）₂C（OH）-CH₂OH+O₂

Cu

△

2（CH₃）₂C（OH）-CHO+2H₂O

F→G：

CH₃）₂C（OH）-CHO+2Cu（OH）₂+NaOH

△

（CH₃）₂C（OH）-COONa+Cu₂O+3H₂O

（4）满足下列条件的H的同分异构体有

5

种．
①属于酯类；    ②能发生银镜反应；    ③能与金属钠反应放出气体．

Answer 1

分析：A是卤代烃，相对分子质量为92.5，故A中含有1个Cl原子，剩余烃基式量为92.5-35.5=57，利用商余法

57

12

=4…9，故烃基为-C₄H₉，A的分子式为C₄H₉Cl，其核磁共振氢谱中只有一个峰，故A为C（CH₃）₃Cl，A得到B，B转化为高分子化合物C，B含有不饱和键，故B为（CH₃）₂C=CH₂，C为，（CH₃）₂C=CH₂与溴发生加成反应生成D，D为（CH₃）₂CBr-CH₂Br，D转化为E，E含有连续氧化生成G，故D水解生成E，E为（CH₃）₂C（OH）-CH₂OH，F为（CH₃）₂C（OH）-CHO，F氧化生成G，G酸得到H，H为（CH₃）₂C（OH）-COOH，G为（CH₃）₂C（OH）-COONa，H发生成环酯化反应生成I，I为，据此解答．

解答：解：A是卤代烃，相对分子质量为92.5，故A中含有1个Cl原子，剩余烃基式量为92.5-35.5=57，利用商余法

57

12

=4…9，故烃基为-C₄H₉，A的分子式为C₄H₉Cl，其核磁共振氢谱中只有一个峰，故A为C（CH₃）₃Cl，A得到B，B转化为高分子化合物C，B含有不饱和键，故B为（CH₃）₂C=CH₂，C为，（CH₃）₂C=CH₂与溴发生加成反应生成D，D为（CH₃）₂CBr-CH₂Br，D转化为E，E含有连续氧化生成G，故D水解生成E，E为（CH₃）₂C（OH）-CH₂OH，F为（CH₃）₂C（OH）-CHO，F氧化生成G，G酸得到H，H为（CH₃）₂C（OH）-COOH，G为（CH₃）₂C（OH）-COONa，H发生成环酯化反应生成I，I为，
（1）由上述分析可知，A的分子式为C₄H₉Cl，B→C是（CH₃）₂C=CH₂发生加聚反应生成，
A→B是C（CH₃）₃Cl在氢氧化钠醇溶液、加热条件下发生消去反应生成（CH₃）₂C=CH₂，
故答案为：C₄H₉Cl，加聚反应，氢氧化钠醇溶液、加热；
（2）由上述分析可知，C为，I为，
故答案为：，；
（3）E→F是（CH₃）₂C（OH）-CH₂OH催化氧化生成（CH₃）₂C（OH）-CHO，反应方程式为：
2（CH₃）₂C（OH）-CH₂OH+O₂

Cu

△

2（CH₃）₂C（OH）-CHO+2H₂O，
F→G是（CH₃）₂C（OH）-CHO在碱性条件下氧化生成（CH₃）₂C（OH）-COONa，反应方程式为：
（CH₃）₂C（OH）-CHO+2Cu（OH）₂+NaOH

△

（CH₃）₂C（OH）-COONa+Cu₂O+3H₂O，
故答案为：2（CH₃）₂C（OH）-CH₂OH+O₂

Cu

△

2（CH₃）₂C（OH）-CHO+2H₂O，
CH₃）₂C（OH）-CHO+2Cu（OH）₂+NaOH

△

（CH₃）₂C（OH）-COONa+Cu₂O+3H₂O；
（4）（CH₃）₂C（OH）-COOH的同分异构体中属于酯类，能发生银镜反应，为甲酸酯，能与金属钠反应放出气体，还含有-OH，符合条件的同分异构体有：HOCH₂CH₂CH₂OOCH，CH₃CH（OH）CH₂OOCH，CH₃CH₂CH（OH）OOCH，HCOOC（CH₃）CH₂OH，HCOOC（OH）（CH₃）₂，共五种，
故答案为：5．

点评：考查有机物的推断，是对有机化学知识的综合考查，推断A的结构是解题的关键，能较好的考查学生的分析、思维能力．