题目内容

材料1:N2O5是一种新型硝化剂,其性质和制备受到人们的关注.一定温度下,在密闭容器中N2O5可发生下列反应:
①2N2O5(g)?4NO2(g)+O2(g);△H>0
②2NO2(g)?2NO(g)+O2(g);△H>0

若达平衡时,c(NO2)=0.4mol?L-1,c(O2)=1.3mol?L-1
(1)反应②中NO2的转化率为
80%
80%
,N2O5(g)的起始浓度应不低于
1
1
mol?L-1
(2)将密闭容器内的氮氧化物用水吸收完全转化为硝酸,是否还需要通入氧气?
需要
需要
(填“需要”或“不需要”).
(3)如图1装置可用于制备N2O5,则N2O5在电解池的
阳极
阳极
(填“阳极”或“阴极”)区生成,其电极反应式为
N2O4+2HNO3-2e-=2N2O5+2H+
N2O4+2HNO3-2e-=2N2O5+2H+

材料2:选择性催化还原法(SCR)脱除NOx具有较高的效率,是目前工业中应用最广泛的工艺.在一定条件下可用SnO2/Al2O3等多种催化剂实现丙烯选择性还原NOx
③18NO(g)+2C3H6(g)?9N2(g)+6CO2(g)+6H2O(g);△H1
④18NO2(g)+4C3H6(g)?9N2(g)+12CO2(g)+12H2O(g);△H2
探究丙烯还原NOx有关问题:
(4)在容积相同的两组均为多个密闭容器内(装有等量的某种催化剂),分别充入同量的NOx及C3H6,在不同温度下,同时发生可逆反应③或④,并分别在t秒时测定其中NOx转化率,绘得如如图2所示,下列说法不正确的是
BDE
BDE
.(填序号)
A.反应③的△Hl<0;反应④的△H2<0
B.反应③中,当反应消耗2molNO的同时生成了1molN2,说明该反应已达平衡
C.该催化剂在450℃活性最大
D.对于反应③,其他条件不变时,增大压强,NO转化率增大
E.相同条件下,NO2的转化率要比NO的大.
分析:(1)令反应①生成氧气的浓度为xmol/L,反应②生成的氧气的浓度为ymol/L,根据平衡时二氧化氮、氧气浓度列放出计算x、y的值,进而计算反应②中NO2的浓度变化量,据此反应②中NO2的转化率,利用极限法判断N2O5(g)的起始浓度;
(2)发生反应4NO2+O2+2H2O=4HNO3,4NO+3O2+2H2O=4HNO3,反应①中n(NO2):n(O2)=4:1,反应②中n(NO):n(O2)=2:1≥4:3,故需要通入氧气;
(3)由N2O4制取N2O5发生氧化反应,所以N2O5在阳极区生成;N2O4在硝酸存在条件下,放电生成N2O5与氢离子;
(4)A.由图象可知,氮氧化物转化率随温度变化先增大,后减小,说明反应达到平衡后升温平衡逆向进行,依据平衡移动原理分析判断反应热效应;
B.反应③中,当反应消耗2molNO的同时生成了1molN2,都表示正反应速率,反应始终按此比例进行;
C.催化剂活性最大是指氮氧化物转化率最大时的温度,结合图象分析判断;
D.增大压强平衡向体积减小的方向移动,据此分析解答;
E.由图象可知,相同温度下,NO2的转化率要比NO的小.
解答:解:(1)令反应①生成氧气的浓度为xmol/L,反应②生成的氧气的浓度为ymol/L,则:
①2N2O5(g)?4NO2(g)+O2(g)
   2x          4x       x
②2NO2(g)?2NO(g)+O2(g)
  2y                 y
达平衡时,c(NO2)=0.4mol?L-1,c(O2)=1.3mol?L-1,则:
x+y=1.3
4x-2y=0.4
,解得x=0.5,y=0.8,
故反应②中NO2的浓度变化量=2y=1.6mol/L,反应②中NO2的转化率=
2y
4x
=
1.6mol/L
4×0.5mol/L
×100%=80%;
利用可逆反应变化完全转化,故反应①中N2O5(g)的起始浓度>2x=1mol/L,
故答案为:80%;1;
(2)发生反应4NO2+O2+2H2O=4HNO3,4NO+3O2+2H2O=4HNO3,反应①中n(NO2):n(O2)=4:1,反应②中n(NO):n(O2)=2:1≥4:3,故需要通入氧气,
故答案为:需要;
(3)从电解原理来看,N2O4制备N2O5为氧化反应,则N2O5应在阳极区生成,反应式为N2O4+2HNO3-2e-=2N2O5+2H+
故答案为:阳极;N2O4+2HNO3-2e-=2N2O5+2H+
(4)A.由图象可知,氮氧化物转化率随温度变化先增大,后减小,说明反应达到平衡后升温平衡逆向进行,故逆向是吸热反应,正向是放热反应,所以△H1<0,△H2<0,故A正确;
B.反应③中,当反应消耗2molNO的同时生成了1molN2,都表示正反应速率,反应始终按此比例进行,不能说明到达平衡,故B错误;
C.催化剂活性最大是指氮氧化物转化率最大时的温度,由图催化剂在450℃时活性最大,故C正确;
D.增大压强平衡向体积减小的方向移动,即向逆反应方向移动,NO的转化率降低,故D错误;
E.由图象可知,相同温度下,NO2的转化率要比NO的小,故E错误;
故答案为:BDE.
点评:本题考查了化学平衡有关计算、原电池、化学平衡影响因素、图象分析等,难度中等,(1)中计算注意两个反应都进行,计算反应②中二氧化氮浓度变化量是关键,(4)中注意分析温度对转化率影响,题目难度中等.
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