题目内容

【题目】铁、钴、镍的性质非常相似,它们的化合物应用十分广泛。回答下列问题:

1基态铁原子的价电子排布式为_______。铁、钴、镍的基态原子核外未成对电子数最多的是________

2CoCl2溶于氨水并通入空气,可从溶液中结晶出橙黄色的[Co(NH3)6]Cl3晶体。该配合物中配体分子的立体构型是_______其中心原子的杂化轨道类型为_________

3铁、镍易与CO作用形成羰基配合物Fe(CO)5Ni(CO)4,Fe(CO)5的熔点为253K, 沸点为376K,Ni(CO)4固体属于_____晶体,其中存在的化学键类型为_________

4NiOFeO的晶体结构类型与氯化钠的相同,Ni2+Fe2+的离子半径分别为69pm78pm,则熔点NiO_______FeO ( “>”“<” “=”),原因是___________

5Fe3O4晶体中,O2-的重复排列方式如图所示,该排列方式中存在着由如1367O2-围成的正四面体空隙和3678912O2-围成的正八面体空隙Fe3O4中有一半的Fe3+填充在正四面体空隙中,另一半Fe3+Fe2+填充在正八面体空隙中,则Fe3O4晶体中,正四面体空隙数与O2-数之比为______,有_____%的正八面体空隙没有填充阳离子。Fe3O4晶胞中有8个图示结构单元,晶体密度为5.18g/cm3,则该晶胞参数a=_____pm(写出计算表达式)

【答案】 3d64s2 铁(或Fe 三角锥形 sp3 分子 配位键、共价键 相同电荷的离子,半径越小,离子间的静电作用力越大,离子晶体的晶格能越大 21 50% ×1010

【解析】(1)铁是26号元素,基态铁原子的价电子排布式为3d64s2。钴、镍的基态原子的价电子排布式分别为3d74s23d84s2,三种元素原子的核外未成对电子数分别为432,未成对电子数最多的是铁,故答案为:3d64s2;铁;

(2)[Co(NH3)6]Cl3晶体中配体分子是氨气分子,氨气分子中N原子的价层电子对个数=3+ (5-3×1)=3+1=4,立体构型是三角锥形,其中心原子的杂化轨道类型为sp3,故答案为:三角锥形;p3

(3)Fe(CO)5的熔点为253K,沸点为376K,熔沸点较低,因此Ni(CO)4的熔沸点也较低,Ni(CO)4固体属于分子晶体,存在的化学键有配位键、共价键,故答案为:分子;配位键、共价键;

(4)NiOFeO的晶体结构类型均与氯化钠的相同,说明二者都是离子晶体,离子晶体的熔点与离子键的强弱有关,离子所带电荷数越多,离子半径越小,离子键越强,熔点越高.由于Ni2+的离子半径小于Fe2+的离子半径,所以熔点是NiOFeO,故答案为:>;相同电荷的离子,半径越小,离子间的静电作用力越大,离子晶体的晶格能越大;

(5)结构中如1367O2-围成的正四面体空隙有8个,由图可知晶体结构中O2-离子数目为+6×=4,故正四面体空隙数与O2-离子数目之比84=21Fe3O4中有一半的Fe3+填充在正四面体空隙中,另一半Fe3+Fe2+填充在正八面体空隙中,有50%的正八面体空隙没有填充阳离子。图示结构中O2-离子数目为+6×=4,则含有Fe3+Fe2+的总数为3晶胞中有8个图示结构单元,1mol晶胞的质量为8×(3×56+4×16)=8×232g,则晶体密度==5.18g/cm3a=×1010,故答案为:2150% ×1010

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