题目内容
（10分）配位化学是化学的一个重要分支。在十九世纪，维尔纳的老师认为：六配位化合物是一种链式结构，如：M―A―B―C―D―E―F或M―B―A―C―D―E???? ；而维尔纳认为：六配位化合物是一种八面体。
4-1 请你设想一下：维尔纳是如何否定老师的论断得出他的正确结论的？
在配合物中，乙酰丙酮（CH3COCH2COCH3）是常见的一种配体。请继续回答下列问题：
4-2 乙酰丙酮（
）可作双齿配体。请从有机化学的角度加以解释。
4-3 某同学用乙酰丙酮与CoCl2、H2O2在一定条件下反应得到一晶体A。为测定晶体组成，该同学设计以下实验：准确称取A晶体0.4343g，煮沸溶解后，用氢离子交换树脂（即HR型）充分交换至看不出有Co2＋的红色，过滤；用0.1013mol/L的NaOH标准溶液滴定，用去24.07mL。（原子量请用：Co：58.93、H：1.01、C：12.01、O16.00、CI：35.45）求：
4-1 A中Co的质量分数。
4-2 预测A的化学式，画出A的结构并写出Co的杂化形态。
4-3 写出制备A的化学反应方程式。
4-4 在铁粉的催化下，A能与液溴发生取代反应。试写出其化学反应方程式。阐述其原因。
4-1 链式结构无旋光异构体，而八面体具有旋光异构关系。若发现某配合物用旋光仪测得有旋光性，且配位数为6，则该配合物一定是八面体结构。（2分）
4-2 乙酰丙酮之所以可作为双齿配体，是因为该物质始终存在烯醇式和酮式的互变异构：
（1分）
4-3 （1）n (Co)＝
n (H＋)＝×
＝
＝0.001219mol；
MA＝
，Co%＝
（2分）
（2）由MA推出应为Co(C5H7O2)3；注意不能写为Co(C5H8O2)3。Co：sp3d 2。
（2分）
（3）CH3COCH2COCH3+CoCl2+2H2O2→Co(CH3COCHCOCH3)3+H2O+2HCl+1/2O2（1分）
（4）+3Br2
+ 3HBr。螯环的中央氢原子在两端羰基的作用下，呈现出部分酸性，可以在明显亲电条件下被Br＋ 取代。（2分）
（10分）决定物质性质的重要因素是物质的结构。请回答下列问题：
（1）已知A和B为第三周期元素，其原子的第一至第四电离能如下表所示：
|
电离能/kJ·mol－1 |
I1 |
I2 |
I3 |
I4 |
|
A |
578 |
1817 |
2745 |
11578 |
|
B |
738 |
1451 |
7733 |
10540 |
A通常显 价，A的电负性 B的电负性(填“＞”、“＜”或“＝”)。
（2）已知：波长为300 nm的紫外光的光子，光子的能量与光的频率的关系为E＝hv，式中h＝6.63×10－34J·s，光的波长
与光的频率v的关系为
，其中光速c=3×108m·s-1。根据下表有关蛋白质分子中重要化学键的信息，求波长为300 nm的紫外光的光子所具有的能量 kJ·mol－1，说明人体长时间照射紫外光后皮肤是否会受伤害的原因： 。（未说明原因不给分）
|
共价键 |
C—C |
C—N |
C—S |
|
键能/kJ·mol－1 |
347 |
305 |
259 |
（3）科学家通过X射线探明，KCl、MgO、CaO、TiN的晶体结构与NaCl的晶体结构相似。下表是3种离子晶体的晶格能数据：
|
离子晶体 |
NaCl |
KCl |
CaO |
|
晶格能/kJ·mol－1 |
786 |
715 |
3401 |
离子键的强弱可以用离子晶体的晶格能来衡量，KCl、CaO、TiN 3种离子晶体熔点从高到低的顺序是 。MgO晶体中一个Mg2＋周围和它最邻近且等距离的Mg2＋有 个。
（4）研究物质磁性表明：金属阳离子含未成对电子越多，则磁性越大，磁记录性能越好。离子型氧化物V2O5和CrO2中，适合作录音带磁粉原料的是 。
（5）某配合物的分子结构如图所示，其分子内不含有 (填字母)。
A．离子键 B．共价键 C．配位键 D．氢键
（8分）决定物质性质的重要因素是物质的结构。请回答下列问题：
（1）已知A和B为第三周期元素，其原子的第一至第四电离能如下表所示：
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电离能/kJ·mol－1 |
I1 |
I2 |
I3 |
I4 |
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A |
578 |
1817 |
2745 |
11578 |
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B |
738 |
1451 |
7733 |
10540 |
A通常显 价，A的电负性 B的电负性(填“＞”、“＜”或“＝”)。
（2）已知：波长为300 nm的紫外光的光子，光子的能量与光的频率的关系为E＝hv，式中h＝6.63×10－34J·s，光的波长
与光的频率v的关系为
，其中光速c=3×108m·s-1。根据下表有关蛋白质分子中重要化学键的信息，求波长为300 nm的紫外光的光子所具有的能量 kJ·mol－1，说明人体长时间照射紫外光后皮肤是否会受伤害的原因：
。（未说明原因不给分）
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共价键 |
C—C |
C—N |
C—S |
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键能/kJ·mol－1 |
347 |
305 |
259 |
（3）科学家通过X射线探明，KCl、MgO、CaO、TiN的晶体结构与NaCl的晶体结构相似。下表是3种离子晶体的晶格能数据：
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离子晶体 |
NaCl |
KCl |
CaO |
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晶格能/kJ·mol－1 |
786 |
715 |
3401 |
离子键的强弱可以用离子晶体的晶格能来衡量，KCl、CaO、TiN 3种离子晶体熔点从高到低的顺序是 。MgO晶体中一个Mg2＋周围和它最邻近且等距离的Mg2＋有 个。
（4）研究物质磁性表明：金属阳离子含未成对电子越多，则磁性越大，磁记录性能越好。离子型氧化物V2O5和CrO2中，适合作录音带磁粉原料的是 。
（5）某配合物的分子结构如图所示，其分子内不含有 (填字母)。
A．离子键 B．共价键 C．配位键 D．氢键