Question

【题目】阿司匹林是一种历史悠久的解热镇痛药，对预防血栓和脑梗有很好的作用，M是一种防晒剂，它们的结构简式分别为，它们的合成路线如下：

已知：Ⅰ. E的俗称水杨酸，学名2-羟基苯甲酸

根据以上信息回答下列问题

(1)M中无氧官能团的名称______

(2)A→B过程的反应类型为______C的结构简式________

(3)由E→阿司匹林的过程中，另一种产物是一种常见的酸，该过程化学方程式_________

(4)下列关于阿司匹林和防晒剂M说法正确的是_________(双选)

A.M的分子式是C15H19O3

B.两者都可发生氧化反应

C.1mol阿司匹林完全水解，需消耗3molNaOH

D.1molM与足量氢气发生加成反应，最多消耗1molH2

(5)阿司匹林有多种同分异构体，请写出同时满足下列条件的任意一种同分异构体的结构简式________

ⅰ苯环上有3个取代基;

ⅱ能发生水解反应，能发生银镜反应，还能与NaHCO3产生CO2

(6)写出由I到M的合成路线(第一步已给出)：
合成路线示例如下：

_______________________________________________________

Answer 1

【答案】 碳碳双键 取代 BC ,前面的过程可以用新制的氢氧化铜，或直接使用O2，但不能用KMnO4

【解析】A的分子式是C7H8，由阿司匹林和M的结构简式可知A中含有苯环，所以A是，B、C都为C7H7Cl，甲基邻对位上的氢易被取代，所以B、C是一氯代物，由阿司匹林结构可知B为邻位取代物，即，由M可知C为对位，B与氯气发生取代反应生成D分子式为C7H4Cl4，为甲基上的氢被取代，所以D为：，

D在碱性条件下水解，通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基，所以E为：，E相对分子质量为138，F相对分子质量为240，说明2分子E在浓硫酸作用下发生酯化反应生成，即E在浓硫酸为催化剂与乙酸酐反应生成阿司匹林，E脱水生成F为：，C为对位，与氯气发生取代反应生成G分子式为C7H5Cl2，C在光照条件下发生甲基上的取代反应生成G为，由信息Ⅱ可知G发生水解反应生成H为，H与乙醛发生信息中的反应生成I为。

(1) M为，M中无氧官能团是碳碳双键，故答案为：碳碳双键；

(2)根据上述分析，A→B发生取代反应C的结构简式为，故答案为：；

(3) E在浓硫酸为催化剂与乙酸酐反应生成阿司匹林，根据原子守恒和取代反应的原理，另一种产物是一种常见的酸，为乙酸，反应的化学方程式为，故答案为：；

(4)A. M为，M的分子式是C15H20O3，错误；B. 和属于有机物，都能燃烧，都可发生氧化反应，正确；C.阿司匹林分子含有羧基和酯基，酯基水解生成的是酚羟基，也能与氢氧化钠反应，1mol阿司匹林完全水解，需消耗3molNaOH，正确；D.M中的苯环和碳碳双键能够与氢气加成，1molM与足量氢气发生加成反应，最多消耗4molH2，错误；故选BC；

(5) ⅰ苯环上有3个取代基；ⅱ能发生水解反应，说明含有酯基，能发生银镜反应，说明含有醛基，还能与NaHCO3产生CO2，说明属于羧酸，因此苯环上含有甲基，羧基，且属于甲酸酯，满足条件的一种同分异构体的结构简式为，故答案为：(其他合理位置也可)；

(6)I为，M为，由Ⅰ到M，先将醛基氧化成羧基，用银氨试剂，+2Ag(NH3)2OH+2Ag↓+4NH3+H2O，生成，再和(CH3)2CHCH2CH2OH酯化得到M，合成路线为，故答案为：。