Question

（2013?闵行区一模）吡洛芬是一种用于治疗风湿病的药物，它的合成路线如下：

已知苯胺（）进行氯化或溴化反应都直接生成2，4，6-三卤苯胺，很难使反应停留在一氯代或一溴代的阶段．
完成下列填空：
（1）B→C的反应类型为

取代反应

，吡洛芬

不易

（填“易”或“不易”）溶于水．
（2）A→B反应的化学方程式为

．

（3）E的结构简式为

．
（4）A在一定条件下可生成F（    ）．写出同时满足下列条件的F的两种同分异构体的结构简式

、

．
①属于芳香族化合物；②是一种α-氨基酸；③分子中有6种不同化学环境的氢原子．
（5）从整个合成路线看，步骤A→B的目的是

使反应进行一氯取代

．
（6）苯酚难以与羧酸直接酯化，而能与     等酸酐反应生成酚酯．请写出由水杨酸（）与    反应的化学方程式

+→+CH₃COOH

．

Answer 1

分析：（1）由B、C的结构可知，B→C苯环上引入Cl原子，属于取代反应；分子中含有卤代烃结构，吡咯芬不易溶于水；
（2）A→B反应为氨基与乙酸酐的成肽反应；
（3）比较D与吡咯芬的结构可知，引入1个五元环和1个羧基，根据反应条件，E→吡咯芬，使-CN转化为-COOH，D→E引入五元环，中的2个Cl原子与-NH₂中的2个H原子组成HCl而脱去；
（4）F的同分异构体，属于芳香族化合物，是一种α-氨基酸，氨基与羧基连在同一碳原子上，分子中有6种不同化学环境的氢，若含有1个侧链，为-C（NH₂）（CH₃）COOH，若含有2个侧链，为-CH₃、-C（NH₂）COOH，且处于对位位置；
（5）同时根据信息可知，苯胺（）进行氯化或溴化反应都直接生成2，4，6-三卤苯胺，很难使反应停留在一氯代或一溴代的阶段，A→B反应目的是使反应进行一氯取代；
（6）水杨酸（）与 反应生成、CH₃COOH．

解答：解：（1）由B、C的结构可知，B→C苯环上引入Cl原子，属于取代反应，分子中含有卤代烃结构，吡咯芬不易溶于水，
故答案为：取代反应；不易；
（2）A→B反应为氨基与乙酸酐的成肽反应，同时生成乙酸，反应方程式为：，
故答案为：；
（3）比较D与吡咯芬的结构可知，引入1个五元环和1个羧基，根据反应条件，E→吡咯芬，使-CN转化为-COOH，D→E引入五元环，中的2个Cl原子与-NH₂中的2个H原子组成HCl而脱去，故E的结构简式为：，
故答案为：；
（4）F的同分异构体，属于芳香族化合物，是一种α-氨基酸，氨基与羧基连在同一碳原子上，分子中有6种不同化学环境的氢，若含有1个侧链，为-C（NH₂）（CH₃）COOH，若含有2个侧链，为-CH₃、-C（NH₂）COOH，且处于对位位置，故符合条件的F的同分异构体为：、，
故答案为：、；
（5）同时根据信息可知，苯胺（）进行氯化或溴化反应都直接生成2，4，6-三卤苯胺，很难使反应停留在一氯代或一溴代的阶段，A→B反应目的是使反应进行一氯取代；
故答案为：使反应进行一氯取代；
（6）与 反应，脱去1分子CH₃COOH生成，反应方程式为+→+CH₃COOH，
故答案为：+→+CH₃COOH．

点评：本题考查有机物的推断与合成，比较全面考查有机物知识，根据转化关系中物质的结构进行推断，对学生的逻辑推理有一定的要求，难度中等，