Question

二氧化硒（Se）是一种氧化剂，其被还原后的单质硒可能成为环境污染物，通过与浓HNO₃或浓H₂SO₄反应生成SeO₂以回收Se．完成下列填空：
（1）Se和浓HNO₃反应的还原产物为NO和NO₂，且NO和NO₂的物质的量之比为1：1．写出Se和浓HNO₃的反应方程式

Se+2HNO₃（浓）=H₂O+SeO₂+NO↑+NO₂↑

．
（2）已知：Se+2H₂SO₄（浓）2SO₂↑+SeO₂+2H₂O；
2SO₂+SeO₂+2H₂OSe+2SO₄^2-+4H⁺；
SeO₂、H₂SO₄（浓）、SO₂的氧化性由强到弱的顺序是

H₂SO₄＞SeO₂＞SO₂

．
（3）回收得到的SeO₂的含量，可以通过下面的方法测定：
①SeO₂+KI+HNO_3^→Se+I₂+KNO₃+H₂O（未配平）
②I₂+2Na₂S₂O_3^→Na₂S₄O₆+2NaI
实验中，准确称量SeO₂样品0.1500g，消耗0.2000mol?L^-1的Na₂S₂O₃溶液25.00mL，所测定的样品中SeO₂的质量分数为

92.5%

．

Answer 1

分析：（1）利用题中信息可知Se与浓HNO₃反应，Se被氧化为+4价的H₂SeO₃，HNO₃还原为NO与NO₂，利用电子守恒和限定条件（生成NO与NO₂的物质的量之比为1：1，即二者计量系数比为1：1）可得方程式；
（2）在氧化还原反应中，氧化剂的氧化性强于氧化产物的，而还原剂的还原性强于还原产物的；
（3）根据反应的方程式可知，SeO₂～2I₂～4Na₂S₂O₃，根据n=cV计算消耗的n（Na₂S₂O₃），根据关系式计算样品中n（SeO₂），再根据m=nM计算SeO₂的质量，进而计算样品中SeO₂的质量分数．

解答：解：（1）利用题中信息可知Se与浓HNO₃反应，Se被氧化为+4价的H₂SeO₃，HNO₃还原为NO与NO₂，生成NO与NO₂的物质的量之比为1：1，即二者计量系数比为1：1，令二者系数为1，根据电子转移守恒可知，Se的系数为

1×3+1×1

4

=1，故反应方程式为Se+2HNO₃（浓）=H₂SeO₃+NO↑+NO₂↑，
故答案为：Se+2HNO₃（浓）=H₂SeO₃+NO↑+NO₂↑；
（2）在氧化还原反应中，氧化剂的氧化性强于氧化产物的，所以根据反应的方程式可知，SeO₂、H₂SO₄（浓）、SO₂的氧化性由强到弱的顺序是H₂SO₄（浓）＞SeO₂＞SO₂，
故答案为：H₂SO₄（浓）＞SeO₂＞SO₂；
（3）根据反应的方程式可知SeO₂～2I₂～4Na₂S₂O₃，消耗的n（Na₂S₂O₃）=0.2000 mol/L×0.025L=0.005mol，根据关系式计算样品中n（SeO₂）=0.005mol×

1

4

=0.00125mol，故SeO₂的质量为0.00125mol×111g/mol=0.13875g，所以样品中SeO₂的质量分数为

0.13875g

0.1500g

×100%=92.5%，故答案为：92.5%．

点评：本题考查氧化还原反应的有关判断及计算等，难度中等，注意（3）中根据关系式的计算．