题目内容
第题（分）银制器皿久置会失去光泽，这并不是仅仅由于氧气的作用，是被“流动的水和游荡的风”所侵蚀，经分析，银器失去光泽是由于其表面形成了X ，X可由以下三种方法除去，从而使银器恢复光泽。
① 将银器置于盛有苏打水的铝制器皿中煮沸
② 将银器在KSCN或NH4SCN溶液中放置几分钟
③ 将银器用A的乙醇-水溶液处理数分钟，X与A反应的物质的量比为1:8，A是 NH4SCN的同分异构体，所有原子均只有一种化学环境。
试回答如下问题：
⑴ 给出X 和 A的化学式，并写出生成X的化学方程式
⑵ 写出除去X的三种方法的化学反应方程式
⑶ 计算X 在水中的溶解度，
已知Ksp,X = 6.3×10-50, X的阴离子对应的酸Ka1=9.5×10-8, Ka2=1.0×10-14
⑷ 试判断X在浓度相同的HNO3与HCl中的溶解性大小，说明你的理由
⑴ X ：Ag2S, A：SC(NH2)2
4Ag + 2H2S + O2 = 2Ag2S + 2H2O. （各1分 共3分）
⑵ ① 2Al +3Ag2S+6H2O+3 Na2CO3=2Al(OH)3 +6Ag+ 3NaHS +3NaHCO3
或 负极： Al -3e- = Al3+
正极： 3Ag2S + 6e-= 6Ag+3S2-
② Ag2S + 4SCN- = 2[Ag(SCN)2]- + S2-,
③ Ag2S + 8SC(NH2)2 = 2Ag[SC(NH2)2]4+ + S2-. （各1分 共3分）
⑶ Ag2S 
2Ag+ + S2-,
S2- + H2O HS- + OH- ，HS- + H2O H2S + OH-.
Cs = [H2S] + [HS-] + [S2-], [Ag+] = 2Cs，
[S2-] = a Cs, Ag2S ksp极小，[H+]可视为10—7mol/L （1分）
[Ag+] = 2Cs,
KSp(Ag2S) = [Ag+]2 ?? [S2-] = 4aCS3,
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mol/L 或1.7?? 10—12g/L；1.7?? 10—13g/100g水(2分) ⑷ HNO3中的溶解性更好 (1分)
3Ag2S + 8HNO3 = 6AgNO3 + 2NO + 3S + 4H2O (1分)
（生成物写成H2SO4也对）
解析:
⑴ 硫化物和硫化氢能使银器变黑，由于空气和水中含有硫化氢、硫化物，所以银器失失去光泽。X为Ag2S。
A是 NH4SCN的同分异构体，且所有原子均只有一种化学环境，所以A的分子结构如下：
。
⑵ 在除去Ag2S的三种方法中，应用到了不同的化学原理使难溶物Ag2S溶解：
①是利用了原电池反应，即铝做负极，Al+3H2O+3CO32－－3e＝＝Al(OH)3↓+3HCO3－，Ag2S为正极，得电子，被还原：3Ag2S + 6e-= 6Ag+3S2-
②利用配位反应，除去Ag2S，即形成可溶性的Ag(SCN)2－，除去Ag2S。
③也是利用配位反应促进Ag2S的溶解，即发生反应Ag2S + 8SC(NH2)2 = 2Ag[SC(NH2)2]4+ + S2-，从而除去Ag2S。
⑶ 从Ag2S的溶解平衡Ag2S 
2Ag+ + S2-来看，由于S2－的共轭酸是弱电解质，所以溶液的酸度会影响到Ag2S的溶解性，即发生所谓的酸效应：溶液的酸度越大，[S2－]就越小，Ag2S的溶解度就越大，反之越小。在Ag2S的水溶液中，由于[S2－]很小，可以近似认为溶液呈中性，即[H+]≈1.0×10－7 (mol/L)。利用分布分数，可求得[S2－]＝c(S2-)·δ(S2－)，其中c(S2-)是S2－的分析浓度，也为Ag2S溶解度S，c(S2-)＝2s，δ(S2－)是S2－的分布分数，可根据公式δ(S2－)＝
求得。由于Ksp=[Ag+]2[S2-]= 4c(S2-)3·δ(S2－)，最后通过解方程可求得Ag2S的溶解度。
⑷ 同样从Ag2S的溶解平衡过程来看，HNO3的强氧化性能使溶液中[S2－]减少，促进平衡向难溶物溶解的方向移动。
提示：综上所述，难溶物溶解的方法有：发生明显酸效应、生成配合物、发生氧化还原反应、通过沉淀转化等。
