Question

【题目】醇与氢卤酸反应是制备卤代烃的重要方法。实验室制备溴乙烷和1—溴丁烷的反应如下：NaBr＋H2SO4===HBr＋NaHSO4 ① R—OH＋HBr―→R—Br＋H2O ②

可能存在的副反应有：醇在浓硫酸存在下脱水生成烯和醚，Br－被浓硫酸氧化为Br2等。有关数据列表如下：

	乙醇	溴乙烷	正丁醇	1—溴丁烷
密度/(g·cm－3)	0.789 3	1.460 4	0.809 8	1.275 8
沸点/℃	78.5	38.4	117.2	101.6

（1）溴代烃的水溶性______（填“大于”“等于”或“小于”）相应的醇，其原因是__________________________________________________________。

（2）将1—溴丁烷粗产品置于分液漏斗中，加水振荡后静置，产物在_______（填“上层”“下层”或“不分层”）。

（3）制备操作中，加入的浓硫酸必须进行稀释，其目的是________（填字母）。

A．减少副产物烯和醚的生成 B．减少Br2的生成

C．减少HBr的挥发 D．水是反应的催化剂

（4）欲除去溴代烷中的少量杂质Br2，下列物质中最适合的是________(填字母)。

A．NaI B．NaOH C．NaHSO3 D．KCl

（5）在制备溴乙烷时，采用边反应边蒸馏产物的方法，目的是：

但在制备1—溴丁烷时却不能边反应边蒸馏，其原因：

Answer 1

【答案】（1）小于 醇可以和水分子形成分子间氢键，溴代烃不能（2）下层（3）ABC（4）C

（5）及时将生成的溴乙烷蒸出，有利于平衡向生成溴乙烷的方向移动；

1-溴丁烷与正丁醇的沸点相差不大，若边反应边蒸馏，会有较多的正丁醇被蒸出

【解析】

试题分析：（1）溴代烃不溶于水，而醇易溶于水，而且羟基能和水形成氢键，溴代烃不能，所以溴代烃的水溶性小于相应的醇；

（2）1—溴丁烷不溶于水，密度大于水的密度，所以应在下层；

（3）A．醇在浓硫酸存在下脱水生成烯和醚，所以将浓硫酸稀释可以减少副产物烯和醚的生成，A正确；B．Br－被浓硫酸氧化为Br2，所以将浓硫酸稀释可以减少Br2的生成，B正确；C．反应需要用溴化氢和1-丁醇，浓硫酸溶解会放热，所以将浓硫酸稀释可以减少HBr的挥发，C正确；D．水是反应的产物，不是催化剂，D产物；答案选ABC；

（4）A．NaI和Br2反应生成I2，引入新的杂质，A错误；B．溴代烷能和NaOH水溶液发生水解反应，B错误；C．Br2和NaHSO3反应，可以除去，C正确；D．KCl不和溴反应，D错误；答案选C；

（5）根据信息可知，乙醇和溴乙烷的沸点相差很大，采用边反应边蒸馏产物的方法，可以及时将生成的溴乙烷蒸出，有利于平衡向生成溴乙烷的方向移动；但在制备1—溴丁烷时却不能边反应边蒸馏，其原因是1-溴丁烷与正丁醇的沸点相差不大，若边反应边蒸馏，会有较多的正丁醇被蒸出。