Question

【题目】(12分)乙二酸(HOOC-COOH，可简写为H2C2O4)俗称草酸,在100℃开始升华，157℃时开始分解。

（1）探究草酸的酸性

①已知：25℃ H2C2O4 K1=5.4×102 ，K2=5.4×105；H2CO3 K1=4.5×107 K2= 4.7×1011

下列化学方程式正确的是

Ａ．H2C2O4+CO32 = HCO3+HC2O4 B．HC2O4+CO32 = HCO3+C2O42

C．H2C2O4+CO32 = C2O42+H2O+CO2 D．2C2O42+CO2+H2O = 2HC2O4+CO32

②向1L 0.02mol/L H2C2O4溶液中滴加1L 0.01mol/L NaOH溶液。混合溶液中c(H+)>c(OH-)，下列说法中正确的是 。

A．c(H2C2O4)>c(HC2O4)

B．c(Na+)+c(H+)=2 c(C2O42)+ c(HC2O4)+c(OH－)

C．c(OH－)= c(H+)+2c(H2C2O4)+c(HC2O4)

D．c(H2C2O4)+c(C2O42)+c(HC2O4)=0.02mol/L

（2）用酸性KMnO4溶液滴定Na2C2O4求算Na2C2O4的纯度。

实验步骤：准确称取1gNa2C2O4固体，配成100mL溶液，取出20.00mL于锥形瓶中。再向瓶中加入足量稀H2SO4 ，用0.016mol/L高锰酸钾溶液滴定，滴定至终点时消耗高锰酸钾溶液25.00mL。

①高锰酸钾溶液应装在 滴定管中。（填“酸式”或“碱式”）

②滴定至终点时的实验现象是： 。

③下列操作可能使测量结果偏高的是

A．盛装的Na2C2O4的滴定管没润洗

B．盛装高锰酸钾溶液的滴定管滴定前尖嘴处有气泡，滴定后气泡消失

C．读数时滴定前仰视，滴定后俯视

D．锥形瓶中残留少量水

④计算Na2C2O4的纯度

Answer 1

【答案】（1）① BC；②B

（2）①酸式 ②无色变为紫色（紫红色），且半分钟内不褪色 ③B ④ 67%

【解析】

试题分析：（1）①根据电离平衡常数可知酸性强弱顺序是：H2C2O4＞HC2O4-＞H2CO3＞HCO3-，根据强酸制取弱酸知草酸和碳酸根离子反应生成草酸根离子和二氧化碳，草酸氢根离子和碳酸根离子反应生成碳酸氢根离子和草酸根离子，答案选BC；

②向1L 0.02mol/L H2C2O4溶液中滴加1L 0.01mol/L NaOH溶液，发生H2C2O4+NaOH=NaHC2O4+H2O，则反应后的溶液是等浓度的H2C2O4和NaHC2O4，混合溶液中c(H+)>c(OH-)，说明草酸的电离程度大于HC2O4-的水解程度，A．因为草酸的电离程度大于HC2O4-的水解程度，则c(H2C2O4)<c(HC2O4)，A项错误；B．c(Na+)+c(H+)=2 c(C2O42)+ c(HC2O4)+c(OH－)，符合电荷守恒，B项正确；C．该溶液是混合溶液，根据电荷守恒和物料守恒的2c(OH－)=2c(H+)+c(H2C2O4)-c(HC2O4)-3c(C2O42-)，C项错误；D．溶液体积加倍，则c(H2C2O4)+c(C2O42)+c(HC2O4)=0.01mol/L，D项错误；答案选B。

（2）①高锰酸钾溶液呈酸性，应该用酸式滴定管量取；

②当滴入最后一滴KMnO4，高锰酸钾溶液过量，溶液由无色变为紫色，所以答案为滴入最后一滴KMnO4，溶液由无色变为紫色（紫红色），且半分钟内不褪色；

③A．盛装Na2C2O4的滴定管没润洗，导致浓度变稀，消耗KMnO4 体积减少，测定结果偏低，A项错误；B．盛装高锰酸钾溶液的滴定管滴定前尖嘴处有气泡，滴定后气泡消失，导致标准液体积增大，测定结果偏高，B项正确；C．读数时滴定前仰视，滴定后俯视，导致标准液的体积减少，测定结果偏低，C项错误；D．锥形瓶中残留少量水对测定结果无影响，D项错误；答案选B。

④设草酸钠的物质的量为x，

2MnO4-+5C2O42-+16H+=10CO2↑+2Mn2++8H2O

2 5

0.0160mol/L×0.025L x

2:5=0.0004：x，解得x=0.001mol

则草酸钠的质量分数为0.001mol×134g/mol×5÷1g×100%= 67% 。