Question

(9分)在合成某些铬的配合物时进行以下反应：

    (a) 新制备的CrBr₂+溶于稀HCl溶液中的2，2－联吡啶(，相对分子质量：156.18，可简写为“dipy”)→黑色结晶沉淀A。

    (b) A+5％HClO₄，黄色晶状沉淀B。

    (c) A溶解在无空气的并含有过量NH₄ClO₄的蒸馏水中+Mg深蓝色化合物C。

化学分析和磁性测量结果如下：

化合物	重量％					μ(B．M．)
	N	Br	Cl	Cr	ClO4
A	11.17	21.24		6.91		3.27
B	10.27		12.99	6.35		3.76
C	13.56			8.39	16.04	2.05

问：(1) 根据上述数据推出化合物A、B和C的结构式：

A                      B                         C                      

    由磁性数据可推测C中未成对电子数目是      个。

   (2) (a)中为什么要用新制备的CrBr₂?

                                                                              。

Answer 1

(1) A  [Cr(dipy)₃]Br₂?4H₂O  (2分)

      B  [Cr(dipy)₃](ClO₄)₃  (2分)

      C  [Cr(dipy)₃]ClO₄  (2分)

      C 的未成对电子数目：1  (1分)

  (2) a中用新制备的CrBr₂，是因为Cr²⁺易被空气中氧气氧化至Cr³⁺，放置较长时间的CrBr₂中含有CrBr₃，得不到纯净的Cr(Ⅱ)配合物。   (2分)