题目内容

(14分)2-1  吡啶-2-甲酰胺,简写为piaH,可有两种方式起双齿配体的作用:

(型式A)                     (型式B)

(1)如果按B种型式配位,画出[Ni(H2O)2(piaH)2]2离子的可能存在几何异构体,并说明其旋光性。

(2)以N、N方式配位(型式A)时,其可能的异构体型式如何?

2-2  含有4个水分子的醋酸镍[Ni(C2H3O2)2?4H2O]是单聚体,它可以失去2个水分子形成另外一种单聚物,而且还可以失去另外2个水分子形成第三种单聚物,请写出这三种醋酸镍的的结构分别是:

2-3  AgClO4在苯中的溶解性明显高于在烷烃中的溶解性,试解释该事实:

2-4  液体氟化氢是酸性溶剂,具有相当强的的Lewis酸性和较高的相对介电常数。HF是离子型物质的优良溶剂,但其高活性和毒性给操作带来困难。

(1)LiF溶于HF产生两种离子             ;从物质结构作用力考虑能够发生这个反应的原因是                

(2)醋酸在水中是个酸,在HF里却是碱,写出反应方程式。

(3)高氯酸在HF中呈现两性,分别写出反应方程式。

2-1  (1)有5种几何异构体(2分),其中水分子在相邻位置的的有3种,这三种都有旋光异构(1分)(图略)

(2)分子中的两个N原子的周围环境不同,所以A型式和B型式异构体完全一样。

(1分)

2-2  (1)(1分)  (2)(1分)

(3)(1分)

2-3  苯的π电子可以和Ag的空轨道形成配合物[Ag-C6H6](2分)

2-4  (1)LiF+HF→Li+[FHF](1分),HF与F之间形成氢键的能力比较强(1分)

(2)CH3COOH+2HF→[CH3COOH2]+[FHF](1分)

(3)HClO4+2HF→H2ClO4+[FHF](1分)

HClO4+HF→ClO4+H2F(1分)

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