题目内容

(2011?江西)氮化硼(BN)是一种重要的功能陶瓷材料.以天然硼砂为起始物,经过一系列反应可以得到BF3和BN,如下图所示
请回答下列问题:
(1)由B2O3制备BF3、BN的化学方程式依次是
B2O3+3CaF2+3H2SO4
  △  
.
 
2BF3↑+3CaSO4+3H2O
B2O3+3CaF2+3H2SO4
  △  
.
 
2BF3↑+3CaSO4+3H2O
B2O3+2NH3
 高温 
.
 
2BN+3H2O
B2O3+2NH3
 高温 
.
 
2BN+3H2O

(2)基态B原子的电子排布式为
1s22s22p1
1s22s22p1
;B和N相比,电负性较大的是
N
N
,BN中B元素的化合价为
+3
+3

(3)在BF3分子中,F-B-F的键角是
120°
120°
,B原子的杂化轨道类型为
sp2
sp2
,BF3和过量NaF作用可生成NaBF4,BF4-的立体结构为
正四面体
正四面体

(4)在与石墨结构相似的六方氮化硼晶体中,层内B原子与N原子之间的化学键为
共价键(或极性共价键)
共价键(或极性共价键)
,层间作用力为
分子间作用力
分子间作用力

(5)六方氮化硼在高温高压下,可以转化为立方氮化硼,其结构与金刚石相似,硬度与金刚石相当,晶胞边长为361.5pm,立方氮化硼晶胞中含有
4
4
个氮原子、
4
4
个硼原子,立方氮化硼的密度是
25×4
(361.5×10-101×)3NA
25×4
(361.5×10-101×)3NA
g?cm-3(只要求列算式,不必计算出数值,阿伏伽德罗常数为NA).
分析:(1)由图及元素守恒可写出这两个反应的方程式:B2O3+3CaF2+3H2SO4
  △  
.
 
2BF3↑+3CaSO4+3H2O;B2O3+2NH3
 高温 
.
 
2BN+3H2O;
(2)B的原子序数为5,其基态原子的电子排布式为1s22s22p1;B和N都属于第二周期元素,同周期自左至右元素的电负性逐渐增大,故电负性较大的是N;B属于第ⅢA族元素,化合价为+3价.
(3)依据价层电子对互斥理论,计算出的孤对电子对数以及价层电子对数,可判断出分子的空间构型;
(4)B、N均属于非金属元素,二者形成的化学键是极性共价键;根据其结构与石墨相似,层与层之间应该靠分子间作用力结合.
(5)描述晶体结构的基本单元叫做晶胞,金刚石晶胞是立方体,其中8个顶点有8个碳原子,6个面各有6个碳原子,立方体内部还有4个碳原子,如图所示:所以金刚石的一个晶胞中含有的碳原子数=8×
1
8
+6×
1
2
+4=8,因此立方氮化硼晶胞中应该含有4个N和4个B原子.一个晶胞中的质量为
25g
NA
×4
,一个立方氮化硼晶胞的体积是(361.5cm)3,因此立方氮化硼的密度是 
25×4
(361.5×10-101×)3NA
g?cm-3..
解答:解:(1)由图可知B2O3与CaF2和H2SO4反应即生成BF3,同时还应该产生硫酸钙和水,方程式为B2O3+3CaF2+3H2SO4
  △  
.
 
2BF3↑+3CaSO4+3H2O;B2O3与氨气在高温下反应即生成BN,方程式为
B2O3+2NH3
 高温 
.
 
2BN+3H2O;故答案为:B2O3+3CaF2+3H2SO4
  △  
.
 
2BF3↑+3CaSO4+3H2O;B2O3+2NH3
 高温 
.
 
2BN+3H2O;
(2)基态B原子的电子排布式为1s22s2sp1;B与N 均位于第二周期,电负性从左向右依次递减,所以N的电负性大于B;BN中B元素的化合价为+3.故答案为:1s22s2sp1;N;+3;
(3)依据价层电子对互斥理论,计算出BF3的孤对电子对数=
1
2
×(a-xb)=
1
2
×(4-4×1)=0,并且价层电子对数为3,所以BF3分子为平面正三角形结构,键角为120°,杂化方式为sp2;BF4-中心原子的孤对电子对数=
1
2
×(a-xb)=
1
2
×(4-4×1)=0,其价层电子对数为4,所以其结构为正四面体.故答案为:120°;sp2;正四面体;
(4)B、N均属于非金属元素,二者形成的化学键是极性共价键;根据石墨结构可知六方氮化硼晶体中,层与层之间靠分子间作用力结合.故答案为:共价键(或极性共价键);分子间作用力;
(5)根据金刚石的结构可以判断出金刚石的一个晶胞中含有的碳原子数=8×
1
8
+6×
1
2
+4=8,因此一个立方氮化硼晶胞中含有4个N原子和4个B原子.一个晶胞中的质量为
25g
NA
×4
,一个立方氮化硼晶胞的体积是(361.5cm)3,因此立方氮化硼的密度是 
25×4
(361.5×10-10)3NA
g?cm-3.故答案为:
25×4
(361.5×10-101×)3NA
点评:本题考查较为全面,涉及到化学方程式的书写、电子排布式、分子空间构型、杂化类型的判断以及有关晶体的计算,但解题具有较强的方法性和规律性,学习中注意总结如何书写电子排布式,如何判断分子空间构型以及有关晶体计算等方法.
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