Question

龙胆酸甲酯是制取抗心律失常药物——氟卡尼的中间体。

I．已知龙胆酸甲酯结构如右图所示：

（1）龙胆酸甲酯的含氧官能团名称为                         。

（2）下列有关龙胆酸甲酯的描述，不正确的是       （填字母）。

A．不能发生消去反应        B．难溶于水       C．与苯酚互为同系物     D．能与溴水反应     E．1 mol龙胆酸甲酯在镍催化下加氢最多需要4molH₂        F．能与碳酸钠溶液反应产生二氧化碳

（3）龙胆酸甲酯与足量氢氧化钠溶液反应的化学方程式是                                     。（不用写反应条件）

II．已知X及其他几种有机物存在如下转化关系，且测得A中含三个甲基：

回答以下问题：

（4）X的结构简式为               ；C₄H₉Br的系统命名是           。

（5）写出下列反应的化学方程式（用结构简式表示），并在括号内指出反应类型：

C₄H₉Br→B                                     ；（               ）

C→D                                         。 （               ）

（6）写出满足下列条件的龙胆酸的一种同分异构体的结构简式                                。

 ①能发生银镜反应  ②能使FeCl₃溶液显色  ③酯类 ④苯环上的一氯代物只有两种

 

Answer 1

【答案】

I．（1）羟基、酯基           （2）CEF    （3）

II．（4）     2-甲基-1-溴丙烷

（5）（ 取代反应 ）

+2[Ag(NH₃)₂]OH2Ag＋3NH₃＋H₂O + （ 氧化反应 ）

（6）或

【解析】

试题分析：I．（1）根据龙胆酸甲酯的结构简式可知，分子含有的含氧官能团名称为羟基、酯基。

（2）A、由龙胆酸甲酯的结构可知，分子中含有酚羟基，没有醇羟基，不能发生消去反应，A正确；B、分子中含有酯基，因此难溶于水，B正确；C、由龙胆酸甲酯的结构简式可知，分子中含有酚羟基，但同时还含有酯基，因此与苯酚不能互为同系物，C不正确；D、由龙胆酸甲酯的结构可知，分子中含有酚羟基，具有酚的性质，酚羟基的邻位有H原子，能与溴水反应，故D正确；E、分子中只有苯环能与氢气发生加成反应，所以1 mol龙胆酸甲酯在镍催化下加氢最多需要3molH₂，E不正确；F、由龙胆酸甲酯的结构可知，分子中含有酚羟基，酚羟基的酸性小于碳酸，与碳酸钠反应生成碳酸氢钠，得不到CO₂，所以F不正确，答案选CEF。

（3）龙胆酸甲酯与足量氢氧化钠溶液发生水解反应，同时发生酚与氢氧化钠的中和反应，因此反应的化学方程式为。

II．2-甲基-1-溴丙烷X在稀硫酸、加热条件下生成龙胆酸与A，为酯的水解反应，A为醇。A发生消去反应生成C₄H₈，C₄H₈是丁烯，再双氧水的作用下与溴化氢发生反应生成C₄H₉Br。C₄H₉Br是卤代烃，发生消去反应生成B，所以A与B互为同分异构体，B能催化氧化生成C，C能发生银镜反应，故B中－OH连接的碳原子上含有2个H原子，则B的结构简式为（CH₃）₂CHCH₂OH或CH₃CH₂CH₂CH₂OH，对应的A为(CH₃)₃COH或CH₃CH₂CH(OH)CH₃，对应C为(CH₃)₂CHCHO或CH₃CH₂CH₂CHO，C发生银镜反应生成D。由于A中含三个甲基，所以A、B、C的结构简式分别是(CH₃)₃COH、（CH₃）₂CHCH₂OH、(CH₃)₂CHCHO。

（4）X水解生成A和龙胆酸，则根据二者的结构简式可知，X的结构简式为。

（5）卤代烃水解生成醇，则C₄H₉Br→B的化学方程式为

。

C中含有醛基，可以发生的银镜反应生成D，则C→D的化学反应方程式为

+2[Ag(NH₃)₂]OH2Ag＋3NH₃＋H₂O + 。

（6）①能发生银镜反应，说明含有醛基；②能使FeCl₃溶液显色，说明含有酚羟基；③酯类，说明含有酯基；④苯环上的一氯代物只有两种，说明结构苯环上的取代基对称，则可能的结构简式为或。

考点：考查有机物推断、性质、官能团、有机反应类型、同分异构体判断以及方程式的书写等